[其他]以氯乙烯為主要成分的聚合物和共聚物的本體聚合生產方法無效
| 申請號: | 88100289 | 申請日: | 1988-01-20 |
| 公開(公告)號: | CN88100289A | 公開(公告)日: | 1988-12-07 |
| 發明(設計)人: | 讓·夏特蘭;伊夫斯·勒格朗 | 申請(專利權)人: | 阿托化學公司 |
| 主分類號: | C08F14/06 | 分類號: | C08F14/06;C08F2/02;B01J19/18 |
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| 地址: | 法國普托米*** | 國省代碼: | 暫無信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 氯乙烯 主要成分 聚合物 共聚物 本體 聚合 生產 方法 | ||
本發明涉及用以氯乙烯為主要成分的單體組合物經本體聚合反應生產以氯乙烯為主要成分的聚合物和共聚物的方法。本發明同時也涉及用該方法生產的以氯乙烯為主要成分的聚合物和共聚物。
以氯乙烯為主要成分的單體組合物的本體聚合,首先在液相單體組合物方面取得進展。鑒于聚合物和共聚物在該單體組合物中不溶解性,在聚合過程中反應的產物以顆粒狀態被分離出來,懸浮在處于攪拌下的液體單體組合物中。當聚合物和共聚物占反應介質重量的15%左右時,它的粘度變為與攪拌下的凝乳一樣。這樣的粘度一直提高到單體組合物不再構成連續液相為止,這時,聚合物和共聚物占反應介質的重量比達到25%左右。超過這個數值反應介質就變為粉末狀態。反應介質一直維持這種狀態,由于連續攪拌阻止反應產品凝固成塊,一直到聚合完成為止。脫除未反應的單體組合物后,得到粉末狀的聚合物或共聚物。
本敘述中提到的所謂“以氯乙烯為主要成分的單體組合物”或者簡稱為“單體組合物”是指單獨的氯乙烯或氯乙烯與至少一種能夠與氯乙烯共聚的另一種單體的混合物而言。上述以氯乙烯為主要成分的單體組合物至少含有70%(重量)的氯乙烯。能夠與氯乙烯共聚的單體一般是指醋酸乙烯和低分子量的烯烴,比如乙烯和丙烯。
以氯乙烯為主要成分的單體組合物的本體聚合,一般是在至少有一種可溶于有機化合物的自由基發生劑,比如有機過氧化物或偶氮化合物存在下引發聚合反應。
當達到單體組合物的予定轉化率時,將得到的聚合物在攪拌下進行脫氣處理,從聚合物或共聚物中分離出未反應的單體組合物。
除去未反應的單體組合物后得到的粉末狀聚合物或共聚物在置于環境空氣之前一般用惰性氣體,比如氮氣或水蒸汽使達到大氣氣壓,然后進行過篩操作。
過篩操作在工業上是連續進行的,以達到分離出合格產品的目的,根據聚合物或共聚物的粒經分級分布和這些產品的最終用途而選擇一定綱眼孔隙的篩子進行篩選操作,粗產品基本上是由樹脂的顆粒附聚物所組成。不合格的工業品由上述篩子篩掉。
已經提出了通過兩段本體聚合法和共聚合法制備以氯乙烯為主要成分的聚合物和共聚物的方法。這種實現聚合和共聚合操作方法是保證在一段反應過程中,反應介質的攪拌速度高,一直維持到單體組合物轉化率達到7~15%,最好達8~12%,然后在第二段反應過程中降低攪拌速度,其攪拌速度要同時能夠保證反應介質內部進行良好的熱交換,一直維持到上述反應結束為止。根據這個工藝,第一段反應是在高速湍流攪拌下進行,第二段反應是在低速攪拌下進行。該兩段反應既可以在單一反應器內進行,也可以在不同的反應器內進行,這時的上述兩段反應中,第一段反應是預聚合反應,第二段反應是最終聚合反應。該兩段反應是在適應于上述預聚合反應器和聚合反應器性質的設備中進行。同時,根據這個工藝,第二段反應既可以在來自第一段聚合的單體組合物/聚合物構成的單一反應介質中進行,也可以在上述單體組合物/聚合物中補加與第一段反應中相同的或不同的氯乙烯為主要成分的單體組合物以及一種或者多種聚合引發劑構成的反應介質中進行。
下列法國專利及附加專利證書中詳細地描述了這些反應方法及其變化情況:No1,357,736、83,377、83,383、83,714;No1,382,072、84,958、84,965、84,966、85,672、89,025;No1,436,744、87,620、87,623、87,625、87,626;No1,450,464;No1,574,734和No1,605,157。下列法國專利描述了上述方法中使用的聚合反應器改進情況:No73,05537(公布號No2,218,350)、No75、32124(公布號No2,328,722);法國專利申請No85,05429(公布號No2,580,192)。
這些反應方法及其變化,使人們可以得到能夠生產以氯乙烯為主要成分的聚合物和共聚物的方法,其引起人們感興趣的特征是過篩后的產品密度明顯地提高,其平均粒徑可以根據需要調節,而細粒的比率很小。
當用這些方法生產以氯乙烯為主要成分的聚合物和共聚物時,要求使用兩類不同類型的攪拌器,一種攪拌器在第一段反應中提高湍流攪拌作用,而另一種在第二段反應中實現低速攪拌。
本發明的方法使人們能夠生產以氯乙烯為主要成分的聚合物和共聚物,其使人感興趣的特征如下:即從聚合反應開始到結束只需要使用單一的和相同的攪拌器。
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