[其他]工藝

無效

• 申請號: 88100723
• 申請日: 1988-02-06
• 公開（公告）號: CN88100723A
• 公開（公告）日: 1988-10-26
• 發明（設計）人: 喬治·埃德溫·哈里遜;約翰·理查德·亨斯曼
• 申請（專利權）人: 戴維麥基(倫敦)有限公司
• 主分類號: C07C29/14
• 分類號: C07C29/14;C07C29/38;C07C31/02
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李若娟

本發明涉及催化加氫工藝。

各種類型的多相催化加氫工藝已廣泛地用于工業生產上，并用于多種不飽和有機化合物的加氫。一般來說，這種加氫反應是在約1巴至約300巴的壓力及約40℃至約350℃的溫度下進行的。其實例包括將醛類加氫成醇類，不飽和烴加氫成飽和烴，炔屬衍生物加氫成飽和物質，不飽和脂肪酸加氫成飽和脂肪酸，酮類加氫成仲醇，不飽和脂肪酸的酯類加氫成部分或完全加氫的脂肪酸的酯類，及某些糖類加氫成多羥基醇。因此，在工業上可通過環己酮的催化加氫制得環己醇及通過丙酮的催化加氫來制得異丙醇。不飽和烴加氫的實例之一是由苯來生產環己烷。此類加氫反應所用的典型的催化劑包括第Ⅷ族金屬催化劑，諸如鎳、鈀和鉑。通過丁-2-炔-1，4-二醇加氫來生產丁-1，4-二醇是炔屬衍生物加氫的一個實例。已敘述的適合于此加氫反應的催化劑為載于硅膠上的鎳-銅-錳顆粒。使用鎳、鈷、鉑、鈀、鉻或鋅催化劑，在約150℃的溫度和約14.75巴至32巴的壓力下，通過催化加氫相應的不飽和酸，亞油酸和亞麻酸來生產硬脂酸，是不飽和脂肪酸加氫成飽和脂肪酸的一個實例。所謂植物油的“硬化”就是不飽和脂肪酸酯加氫的一個實例。醛糖加氫生成六羥基醇，例如D-葡萄糖加氫生成山梨糖醇和D-甘露糖加氫生成甘露糖醇，可作為糖類加氫生成多羥基醇的實例。

制備C₃及較高鏈烷醇之重要方法包括α-烯烴（例如乙烯、丙烯和丁烯-1）的加氫甲酰化，生成相應的比原來的烯烴原料多一個碳原子的醛。于是，可由乙烯生成丙醛，由丙烯生成正-和異-丁醛之混合物（通常以正-異構體為主）。這些醛類經催化加氫生成相應的醇，例如正丙醇和正丁醇。重要的增塑劑醇2-乙基己醇的制備是由正-丁醛經堿催化縮聚成不飽和醛2-乙基-己-2-烯醛，然后由2-乙基-己-2-烯醛加氫生成所需的2-乙基己醇。雖然用于上述醛加氫反應的優選催化劑向來是Ⅷ族金屬催化劑，例如鎳、鈀或鉑，但也曾建議在汽相條件下使用包含有還原的CuO和ZnO的混合物之固體催化劑（請參閱EP-A-0008767和US-A-2，549，416）。在GB-A-765，972中還建議使用載在活性碳載體上的硫化鉬。在US-A-4，052，467中敘述了加氫含有環狀的硫的化合物的醛料時，可使用還原的氧化銅和氧化鋅的混合物或還原的氫氧化銅和氫氧化鋅的混合物。也可用亞鉻酸銅作為醛的加氫催化劑。

在上述所有的情況中，催化加氫就是一種多相工藝過程。此種過程可以以液相過程或氣相過程的形式來操作。在1955年七月的“化學工程”第198頁至206頁題為“移動床一工藝過程…新應用”一文中（尤其請參閱其中的第204頁至205頁）。綜述了在設計多相氣體和汽相反應系統中所涉及的一些因素。

多種先有技術都曾建議用數個串聯的催化階段來操作加氫過程。例如，在US-A-4，451，677中敘述了一種汽相醛的加氫的過程，其中包括使用了多個串聯的絕熱操作的催化加氫階段。

在常規的多段加氫工藝中，含氫氣體和欲氫化的物料是以并流或逆流的方式輸入穿過裝置的。為了較經濟地利用氫氣，通常使氣體在裝置內循環。因此在設計裝置時必須考慮循環惰性氣體（如，氮氣、氬氣、甲烷之類）的問題，這些惰性氣體必然存在于工業裝置的循環氣體中。

本發明尋求提供一種液相加氫工藝過程，利用此工藝可使醛或其它的不飽和有機化合物基本上100%地加氫成所需的加氫產物，同時并無明顯的付產物生成。

本發明進一步尋求提供一種多段加氫工藝過程，在此工藝中可避免使用氣體循環壓縮機。此外，本發明還尋求提供一種可將各種各樣的不飽和有機化合物加氫的工藝過程，此種過程可以極經濟地利用氫氣而并不需要使含氫氣體循環。

根據本發明，使不飽和有機化合物加氫生成相應的加氫產物的連續工藝過程包括：

（1）提供一個加氫裝置，此裝置包括互相串聯的第一和第二加氫區，每個區均裝有一種固體多相加氫催化劑;

（2）連續地往第一加氫區上部供應含氫氣體（ⅰ）及含有溶于可互相混溶的稀釋劑中的不飽和有機化合物的液相（ⅱ）;

（3）將第一加氫區的溫度和壓力維持在有助于加氫的條件下;

（4）使液相向下流過第一加氫區;

（5）連續地從第一加氫區底部回收中間反應物;

（6）從第一加氫區下部回收氣態的流出物;

（7）將來自步驟（5）的液態的中間反應物供入所述第二加氫區的上部;

（8）將第二加氫區的溫度和壓力維持在有助于加氫的條件下;

（9）使液態的中間反應物向下流過所述第二加氫區;