[其他](+)1R-反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-環丙羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯

無效

• 申請號: 88100834
• 申請日: 1988-02-11
• 公開（公告）號: CN88100834A
• 公開（公告）日: 1988-08-31
• 發明（設計）人: 克勞斯·瑙曼;沃爾夫綱·貝蘭茨
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07C69/743
• 分類號: C07C69/743;A01N53/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 林玉貞

本發明涉及（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯、其制造方法、及其用作一種殺蟲劑。

人們已公開了具有殺蟲特性的2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）環丙羧酸酯與多氟化的芐基醇類的酯（這方面，可參看德國專利說明書2658074及英國專利說明書1567820）。五氟芐基酯與由等份量的2，3，5，6-四氟芐基酯和3，5，6-三氟芐基酯組成的混合物比較，顯示出優良的殺蟲作用，它只需使用十五之一的份量即可于同一時間內將蒼蠅殺滅。同樣地，單獨使用四氟芐基酯也有良好的殺蟲作用。

而且人們知道（-）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸五氟芐基酯乃非常適合于殺滅家居，衛生環境及產品儲存處的害蟲。（見Behrenz，Naumann????1982）。而在同一公開上，人們亦可知道這個活性化合物對哺乳動物有頗高的毒性（老鼠的口服半數致死量以毫克/公斤計為90-105）。相應的2，3，5，6-四氟芐基酯的順式/反式混合物甚至具有更高的毒性（雄鼠的口服半數致死量以毫克/公斤計為10-25）。不過，如用合適的低劑量就無需禁止這些有毒活性化合物在家居，衛生環境和產品儲存處作為保護劑來使用。但是，研究者的任務是要尋找更多非毒性物質;它們在對于害蟲的有效劑量方面和對于人類及動物的毒性作用方面有著更大的差距，即是說它們具有非常良好的治療指數，因而使用這些化合物的安全性增加。

新穎的具有式（Ⅰ）的（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯已被發現

式（1）的（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯）可由以下之一的方法獲得：

a）在20至100℃之間的溫度下，將式（Ⅱ）的（+）-1R-反式-二氯苯醚菊酯酸氯化物（permethrin????acid????chloride）

與式（Ⅲ）的2，3，5，6-四氟芐基醇反應，或

b）將式（Ⅳ）的（+）1R-反式-二氯苯醚菊酯酸的鹽，

其中Me表示一價的陽離子，與式（Ⅴ）的化合物反應，

其中X表示可移去的陰離子基團。

由于（新的（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯對哺乳類動物具有非常低的毒性，并有高活性（雄鼠的口服半數致死量以毫克/公斤計超過5000），而顯示出非常有利的治療指數。

因此，它對哺乳類動物的毒性比順式/反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸四氟芐基酯的毒性低250倍以上，比（-）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸五氟芐基酯的毒性低50倍。就其本身而言，假若所要求保護的新的化合物也失去防治害蟲的活性至相同的程度，這并不那么令人驚奇。然而，事實并非如此。反而，毒性較高的順式/反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸四氟芐基酯的生物學作用低于毒性較低的本發明的（+）-1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸四氟芐基酯。與（-）-1R-反-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸五氟芐基酯比較，式（Ⅰ）的（+）-1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸四氟芐基酯在相同或略為較高的劑量下具有類似的殺蟲作用。

因此，新的（+）-1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯的提供代表了本技術水平的一個大進展。

制備（+）1R-反式-2，2-二甲基-3-（2，2-二氯乙烯基）-環丙羧酸2，3，5，6-四氟芐基酯可以下列的反應式表示。

在變更的方法a）中，從Pesticide????Science????1974，796中已知的（+）-1R-反式-二氯苯醚菊酯酸氯化物，在20至100℃之間的溫度下，在有或沒有溶劑的存在下，若適當的話，在酸結合劑的存在下，與從J.Chem.Soc.C.1968，1575中已知的2，3，5，5-四氟芐基醇反應。