[其他]β-氨基-β-丙內酰胺衍生物及利用該衍生物的濕氣固化型聚氨酯組合物

無效

• 申請號: 88100973
• 申請日: 1988-01-21
• 公開（公告）號: CN88100973A
• 公開（公告）日: 1988-11-09
• 發明（設計）人: 青木正昭;谷真田美;神山雅行;淺井清次
• 申請（專利權）人: 三井東壓化學株式會社
• 主分類號: C07D205/08
• 分類號: C07D205/08;C07D401/04;C07D403/04;C08L75/04
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊麗琴

本發明是關于加水分解后生成的帶有二個仲氨基的，新型β-氨基-β丙內酰胺衍生物。

通過加水分解而生成帶有二個仲氨基的化合物，在制造環氧樹脂或氨基甲酸乙酯樹脂時，作為硬化劑是很有用的化合物。

進一步地說，本發明是關于使β-氨基-β-丙內酰胺衍生物在空氣中的濕氣作用下進行加水分解時，利用生成兩個仲氨基的反應的濕氣硬化型聚氨酯組合物。

本發明還關于濕氣硬化型聚氨酯，在用于建筑或車輛等工業上，可作為有用的密封材料，壁材、防水材料、涂料或粘接劑。

由于聚氨酯具有橡膠的彈性、耐摩性及耐久性等優異的特性，因此最近被人們廣泛地用耒作密封材料、壁材、防水材料，涂料及粘接劑。

這些聚氨酯的制造方法大致可分為如下兩種：聚氨酯預聚物的未端異氰氧基在施工后，由于大氣中水份的作用而硬化的單液型;和施工時，將主劑（末端帶異氰氧基的聚氨酯預聚物）及硬化劑（含有聚多元醇類）進行混合而產生硬化的雙液型。

單液型聚氨酯的施工方法簡單，任何人都可以使用，因此近耒特別受到人們的矚目。

這種單液型聚氨酯被叫做所謂的濕氣硬化型聚氨酯，其公知的組合物有：

（1）由于聚異氰酸酯與濕氣（水分）的反應，即異氰酸酯與水的加成物脫二氧化碳，使聚異氰酸酯的一部分變成胺，生成的胺繼續與殘余的聚異氰酸酯反應，生成了利用硬化反應的濕氣硬化型聚氨酯組合物。

（2）由于聚酮亞胺和聚異氰酸酯構成的濕氣硬化型組合物（英國專利1064841）。

（3）由聚烯胺和聚異氰酸酯構成的濕氣硬化型聚胺酯組合物（日本特開昭57-16126號公報）等。

（1）的組合物在密閉容器中的貯存穩定性較好，但其硬化性顯著惡化，且有發泡的缺點。為改善其硬化性，可使用氨催化劑或錫催化劑但這樣一耒，不但使貯存穩定性變差，而且發泡也更勵害，實際用起耒很成問題。

為進行聚酮亞胺和聚異氰酸酯的反應，作為濕氣硬化型聚氨酯組合物采用的是（2）的組合物。但這時須將異氰氧基進行嵌段。嵌段聚合后的聚異氰酸酯和聚酮亞胺體系中，雖有不發泡的優點，但其硬化速度顯著變慢，實用起耒也是有問題的。

在（3）的組合物中，為進行聚烯胺和聚異氰酸酯的反應，作為聚異氰酸酯用的是芳香族異氰酸酯，這時也須和聚酮亞胺一樣也有必要將異氰氧基進行嵌段，這在實用上也有問題。另外，此時如果使用反應性較低的聚異氰酸酯，例如：脂肪族系或脂環族系聚異氰酸酯時，由于它具有不發泡及迅速固化的特點，因此，正如我們所知，它可用耒作密封材料等。但由于聚烯胺與脂肪族系或脂環族系聚異氰酸酯進行了反應，盡管其反應速度是極緩慢的，它在比常溫高若干的溫度下或長期貯存于密閉容器中時，其穩定性也會變得很差。另外它還有不再保持有原始的物性，粘性激烈增加或操作性顯著變差等缺點。

由上可知，采用現有的公知技術是無論如何也滿足不了要求的，工業上有必要克服上述這些缺點。

也就是說，在密閉容器內的貯存穩定性良好，原始物性的保持率高，不產生凝膠化等作用，粘度穩定性也良好，在濕空氣作用下便迅速固化且不伴有發泡現象的上述這些特性，對于本發明的聚氨酯耒說都是極重要的性能，這些性能的良否決定了其在市場上的商品價格。

所謂在密閉容器中貯存穩定性高，換句話說是非常希望能得到一種在保持一定粘度的情況下，可以長期地貯存，且在濕氣中又可以迅速硬化，又不發泡的濕氣硬化型聚氨酯組合物。

本發明人經過深刻地研究，得到了：經加水分解后產生了帶二個仲氨基的，新型β-氨基-β-丙內酰胺衍生物。

另外，通過使用本發明的β-氨基-β-丙內酰胺衍生物，可以得到具有良好貯存穩定性、在濕氣條件下可提高硬化性的濕氣硬化型聚氨酯組合物，因而也進一步擴展了其各種用途。

即，本發明，

（1）是由通式（Ⅰ）所示的β-氨基-β-丙內酰胺衍生物。

（式中，R₁表示從氫原子、碳原子數為1～8的烷基及環烷基組成的群中選出的一價基，R₂表示從碳原子數為1～12的烷基及環烷基組成的群中選出的一價基。Y表示從由二個仲氨基構成的碳原子數為1～22的脂肪族或脂環族二（元）胺的兩個仲氨基上除掉各自的氫原子而得到的二價基。Z表示從脂肪族或芳香族單異氰酸酯中除去異氰氧基而得到的一價基。）

本發明的另一發明是，