[其他]催化法制備阻燃劑氯化四羥甲基磷新工藝

無效

• 申請號: 88101082
• 申請日: 1988-02-27
• 公開（公告）號: CN88101082A
• 公開（公告）日: 1988-12-21
• 發明（設計）人: 陳邦銀
• 申請（專利權）人: 王行泳
• 主分類號: C07F9/28
• 分類號: C07F9/28;D06M13/50
• 代理公司: 武漢市專利事務所
• 代理人: 沈浦鋼

本發明涉及催化法制備氯化四羥甲基磷阻燃劑新工藝及氯化四羥甲基磷阻燃劑的應用。

氯化四羥甲基磷，即tetrakis????hydroXymethyl????Phosphonium????Chloride簡稱THPC是一種使用比較廣泛的紡織品等的阻燃劑，具有高阻燃性和耐水洗性。THPC最早由A.Hoffman在實驗室制得，他利用磷化鋁與水作用產生磷化氫氣體，然后通入甲醛和濃鹽酸溶液，反應完成后蒸去揮發性成分和水，獲得THPC白色晶體〔J.Am.Chem.Sec.43，1684（1921）〕。W.A.Reeves和F.F????Francis等，又比較詳細地報導了這種制備過程〔J.Am.Chem.Soc.77.3923（1955）〕并申請了專利〔U.S.Pat.2743299（1956）〕。R.Martin報導了以汞等重金屬為催化劑，采用A.Hoffman過程制備THPC的方法〔U.S.Pat.2912466（1959）〕。k.Moedritger報導了以氯鉑酸鉀為催化劑，采用A.Hoffman過程制備THPC的方法〔U.S.Pat4101587（1978）〕。

使用汞、氯鉑酸鉀等為催化劑的缺點是價格昂貴，且甲醛中含有的阻聚劑會影響催化效果。

本發明的任務是提出一種催化法制備THPC阻燃劑新工藝，并提供一種含THPC的阻燃劑的制備方法。

本發明是以氧化鋅、氧化鋁、氧化錫、氫氧化鋅、氫氧化鋁、氫氧化錫、氯化鋅、三氯化鋁、氯化錫等作為催化劑，采用A.Hoffman過程，選擇適宜的反應條件制備THPC的新工藝。基本過程如下：

1.磷化氫的制備。在一個磷化氫氣體發生器內裝入足夠的水，通氮氣約10分鐘，充分趕凈氣體發生器內的空氣，然后加入磷化鋁，這時磷化鋁與水作用產生磷化氫氣體，反應式如下：

2.在一個帶有攪拌裝置的反應器內裝入35～37%的甲醛溶液、35～36%的鹽酸和少量催化劑。

3.控制反應溫度40～50℃，通氮氣約10分鐘，充分趕凈反應器內的空氣，然后開動攪拌器，均勻地向反應器內通入磷化氫氣體。上述反應物比例為甲醛∶鹽酸∶磷化氫＝4.05～4.25∶1.0∶1.5～1.7（摩爾）。反應完后得到一種略帶甲醛氣味的無色透明溶液。反應式如下：

4.將所得到的反應液在70～80℃蒸去揮發性成分和水分，可以得到THPC80%水溶液，繼續蒸去水份，可以得到一種結晶粗產物，粗產物置于裝有固體氫氧化鈉為干燥劑的干燥器內，干燥后得到白色THPC晶體，熔點149～150℃，產率99%。

5.采用冰醋酸進行重結晶（1克THPC∶40毫升冰醋酸），得到純凈THPC晶體，熔點151℃。測定紅外光譜，其中1040cm^-1處的強峰為C-O鍵吸收峰。

本發明的催化劑價格低廉，容易得到，催化效果好，沒有毒性，能夠降低原料損耗，縮短反應時間，反應產率達到99%，而且甲醛中含有的阻聚劑（例如甲醇）不會影響催化效果。

用以上方法制備的THPC阻燃劑，可與尿素、水一起制備一種高阻燃性、耐久性和耐水洗性的阻燃劑，這種阻燃劑可以用來處理棉布、滌棉等紡織品;還可用來處理壁紙、纖維板、木材等。

本發明所述的催化劑可用于制備氯化四羥乙基磷，氯化四羥芐基磷和氯化四羥環己基磷等化合物，以及氫氧化四羥甲基磷（THPOH），和硫酸四羥甲基磷（THPS）等化學物質。

實施例1：

（1）磷化氫的制備：在一個磷化氫氣體發生器內裝入約900毫升水，通氮氣約10分鐘，充分趕凈氣體發生器內的空氣，然后分數次加入約180克磷化鋁，這時磷化鋁和水作用產生磷化氫氣體。

（2）取一個1000毫升三頸瓶，裝上攪拌器，裝入665克37%甲醛溶液、170毫升36%鹽酸和4克三氯化鋁，通氮氣約10分鐘，充分趕凈反應器的空氣。調節反應溫度40～50℃，開動攪拌器，均勻地通入磷化氫氣體。通完約102克磷化氫氣體（3.0摩爾）后回流約30分鐘。反應完后得到具有甲醛氣味的無色透明溶液。