[其他]烯烴/一氧化碳共聚物中除去催化劑殘余物的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 88101593
• 申請日: 1988-03-25
• 公開（公告）號: CN88101593A
• 公開（公告）日: 1988-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 約翰尼斯·艾德瑞尼斯瑪力·范布羅歐文;彼特·彼諾;李希·琓娜絲;海斯·威特
• 申請（專利權(quán)）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C08G67/02
• 分類號: C08G67/02
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利代理部
• 代理人: 戴真秀

本發(fā)明講的是一種從烯烴不飽和化合物與一氧化碳共聚物中除去催化劑殘余物的方法。

一氧化碳與一種或多種烯烴不飽和化合物（為簡便起見記為A）的線性高分子量共聚物，可以通過使用含鈀或鎳的多種催化劑組合物來制備。共聚物中單體單元以交替的次序出現(xiàn)，因此這些共聚物由通式為-CO-（A′）-的單元所組成，這里A′代表所用的單體A的單體單元。

上述的共聚物具有優(yōu)良的機(jī)械性能，特高的強(qiáng)度，勁度和沖擊強(qiáng)度。使用含鈀或鎳的組合物為催化劑的缺點(diǎn)在于，有相當(dāng)一部分的鈀或鎳遺留在共聚物中，不能從中洗滌除去。在共聚物中鈀或鎳的存在有兩個(gè)原因是不合需要的。第一點(diǎn)，它給通常是高熔點(diǎn)的共聚物加工過程帶來問題。這個(gè)加工過程，例如，注射模型成形，需在熔融狀態(tài)中進(jìn)行，材料至少要處于高于結(jié)晶熔點(diǎn)25℃的溫度。共聚物中鈀或鎳的存在使得它們不能經(jīng)受加工過程中所需的高溫。結(jié)果是褐色、分解和共聚物的嚴(yán)重凝膠化。

因此，本發(fā)明的目的是得到一種有吸引力的方法，以從烯烴/一氧化碳共聚物中除去催化劑殘余物。

本發(fā)明因此涉及到一種從一氧化碳與一種或多種烯類不飽和化合物的共聚物中除去催化劑殘余物的方法，這種共聚物通過使用含鈀或鎳的催化劑制備。這方法的特征在于共聚物用一種鈀或鎳的絡(luò)合劑在至少（T+10）℃的溫度下處理，其中T是溫度，以℃表示，制備共聚物的共聚反應(yīng)就是在此溫度下進(jìn)行的。

這里使用的術(shù)語“絡(luò)合劑”不包括參與共聚反應(yīng)的一氧化碳單體和烯類不飽和化合物。

本發(fā)明的方法應(yīng)用于一氧化碳與一種或多種烯類不飽和化合物的共聚物。適合于與一氧化碳聚合的烯類不飽和化合物有二類化合物，其中一類僅由碳和氫構(gòu)成，另一類則除了碳和氫以外，還含有一種或多種雜原子。較好的是一氧化碳與一種或多種烯類不飽和烴的共聚物。適合的烴類單體例子是乙烯和其它α-烯烴，如丙烯、丁烯-1，己烯-1和辛烯-1。本發(fā)明中的方法尤其適用于一氧化碳與乙烯的共聚物和一氧化碳與乙烯及另一種烯類不飽烴（特別是丙烯）的三元共聚物。較好的是具有上述交替結(jié)構(gòu)的共聚物。

在本課題的研究過程中，制備出了四種新穎的一氧化碳與苯乙烯衍生物的線性交替共聚物。所用的苯乙烯衍生物是4-甲氧基苯乙烯，4-氯苯乙烯，2-甲基苯乙烯和4-甲基苯乙烯。對共聚物的分析表明，大量存在于催化劑中的鈀留在共聚物中。

本發(fā)明的方法適用于使用含鈀或鎳的催化劑組合物制備的共聚物。做為適用于共聚物制備的含鈀催化劑成分可以是〔（C₄H₉）₃P〕₂pdCl₂，〔C₆H₅）₂P〕pdCl₂，π-烯丙基〔（C₆H₅）₃P〕₂pdCl和〔（C₆H₅）₃P〕₄pd。

優(yōu)先選擇使用的含鈀催化劑組合物是基于：

a）一種鈀化合物，

b）一種有機(jī)化合物，它包括至少一種從磷、砷、銻和氮組成的族中挑選出的元素，以及

c）一種其pKa小于6的酸的陰離子。

做為組份a）應(yīng)用于催化劑組合物的鈀化合物較好地是一種羧酸鈀鹽，特別是醋酸鈀。

做為可應(yīng)用于催化劑組合物中b）組份的化合物的例子可以是：

1）三芳基磷，如三苯基磷，三（2-甲基苯基）磷，三（1-萘基）磷。

2）通式為的化合物，這里X和Y代表相同或不同的有機(jī)橋聯(lián)基團(tuán)，每個(gè)橋中含有三或四個(gè)原子，其中至少兩個(gè)是碳原子，如2，2′-聯(lián)吡啶和1，10-菲咯啉。

3）具有一個(gè)磷原子和一個(gè)或多個(gè)不連有氫的氮原子的化合物，其中的每一個(gè)氮原子都通過一種在橋上至少含一個(gè)碳原子的有機(jī)橋聯(lián)基團(tuán)與磷原子聯(lián)接，如

2-氰乙基二苯基膦

三（2-氰乙基）膦

2-吡啶二苯基膦

雙（2-吡啶基）苯基膦

和3-（二苯膦基）-N，N-二甲基丙酰胺