[其他]接枝改性的線性低密度聚乙烯——它們的制備方法

無效

• 申請號: 88102228
• 申請日: 1988-04-07
• 公開（公告）號: CN88102228A
• 公開（公告）日: 1988-11-02
• 發明（設計）人: 休伯特厄斯·約翰尼斯·弗魯曼斯
• 申請（專利權）人: 斯塔米卡本公司
• 主分類號: C08F255/02
• 分類號: C08F255/02;C08L23/06
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊松堅

本發明涉及到密度低于940千克/立方米的新型接枝改性的線性聚乙烯，以及它們的制備方法和這些聚乙烯的應用。

按照DE-A-2108749的聚合物，已知其含有游離的羧基，特別是線性高密度聚乙烯（d＞940千克/立方米，HDPE）以及支鏈的低密度聚乙烯（d＜940千克/立方米，LDPE）。這些聚合物不適于作為一些聚合物，例如聚酯和聚酰胺的抗沖擊性能改性劑。

在本技術領域中公知的用作聚合物的抗沖擊性能改性劑，例如用丙烯酸改性的聚乙烯，用馬來酸酐改性的EPDM（乙烯-丙烯-二烯三元共聚物）橡膠，丙烯酸、丙烯酸酯和乙烯的共聚物，以及乙烯、丙烯酸酯及馬來酸酐的三元共聚物，它們的缺點是使聚酰胺和聚酯變色，它們在制備時轉化率低而且成本高，并且作為沖擊性改性劑，它們的性能都有待改進。

接枝改性的聚丁二烯缺點是耐紫外線性能不夠高，同時用丙烯酸酯所得的聚合物（例如用甲基丙烯酸甲酯聚合物）在較高溫度已具有脆性。

本發明的目的是提供新型的化合物，該等化合物要具備DE-A-2108749中已知的聚合物的優點和適用性，并且有可能用作為熱塑性聚合物的沖擊性改性劑，同時不具備上述各項缺點，并具有良好耐紫外線性能，以及具有高韌性，以及在低溫的韌性。

采用密度低于940千克/立方米的線性聚乙烯（LLDPE），并用一種或多種含羧基化合物以及一種或多種乙烯基芳香族化合物進行接枝，可以達到上述目的。

本發明是根據以下的事實，即接枝改性的線性低密度聚乙烯具有令人驚異的極有利性質，它們是例如聚酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、乙烯基芳香族聚合物以及聚酯的極優良沖擊性改性劑，并且具有極高耐紫外線性能和高韌性，同時不引起變色;另外它們還是非常適用的粘合劑或粘合層，可作為復合薄膜的粘結層，作為熱封合層，作為極性和非極性塑料的相容性改進劑，它們也可以使用礦質填料;另外，它們還適于與其他聚合物以混合物方式使用，特別是聚烯烴的均聚物和共聚物（例如，聚丙烯、EPDM橡膠、各種聚乙烯等等）。另外，為能得到在某一具體條件所需的性質，它們還可用一種簡單方式制備，以符合某些規格。

按照本發明的該種接枝改性的線性低密度聚乙烯，最好是采用慣常應用于聚乙烯的含羧基的接枝物質來進行接枝，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、橋順式二環（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸以及二環（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸，這些酸的衍生物，例如它們的酸性鹵化物、酰胺、亞酰胺、酸酐、酯或鹽類。這些衍生物的實例有馬來酰氯、馬來酰亞胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、二環（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸酐、馬來酸一甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯、富馬酸二甲酯、衣康酸二乙酯、檸康酸酸二甲酯、二環（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸二甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鉀、馬來酸二鈉、馬來酸二鉀、馬來酸一鈉、富馬酸二鈉、衣康酸二鋰、檸康酸二銨、二環（2.2.1）庚-2-烯基-5，6-二羧酸二鈉、4-甲基環己-4-烯基-1，2-二羧酸酐、1，2，3，4，5，8，9，10八氫萘-2，3-二羧酸酐、二環（2.2.2）辛-7-烯基-2，3，5，6-四羧酸-2，3，5，6-二酐、二環（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸酐、二環（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸甲酯以及7-氧雜二環（2.2.1）庚-5-烯基-2，3-二羧酸酐。也可以用這些物質的混合物。

應用于線性低密度聚乙烯接枝的該類乙烯基芳香族化合物，例如苯乙烯、取代的苯乙烯，例如R-苯乙烯，其中R是1至10個碳原子的烷基。也可以使用乙烯基芳香族單體的混合物。

該種乙烯基芳香族單體對該種含羧基化合物的摩爾比率例如是5∶1至1∶5，特別是由2∶1至1∶2。

尤其是用苯乙烯與馬來酸酐的混合物，例如以摩爾比率為5∶1至1∶5，特別是2∶1至1∶2所接枝的線性低密度聚乙烯，對于熱塑性聚合物是突出的特別有益的沖擊性改性劑。