[其他]改性聚甲醛復合材料及其制備方法

無效

• 申請號: 88102380
• 申請日: 1988-04-21
• 公開（公告）號: CN88102380A
• 公開（公告）日: 1988-11-09
• 發明（設計）人: 中川望;久保田勝;千野修一
• 申請（專利權）人: 聚塑料株式會社
• 主分類號: C08L61/02
• 分類號: C08L61/02;C08K5/17
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明是關于一種在模塑過程中，耐熱性、致變色性、以及對金屬塑模粘著性均有所改善的聚甲醛復合材料。

聚甲醛樹脂是由甲醛或其環狀低聚物，即三惡烷聚合而得到的，或由三惡烷與環醚、環狀縮醛等共聚單體共聚而成，其末端經過穩定處理。此外，為了防止降解作用的發生，還加入了防老化劑及其它熱穩定劑。

立體受阻酚或胺化合物已被建議作為防老化劑，加入到聚甲醛樹脂和聚酰胺中，脲衍生物、肼類化合物、脒類化合物、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、有機酸或無機酸的鹽類等等，則作為熱穩定劑。但是，摻有這些化合物的聚甲醛樹脂復合材料存在不足之處，即在注塑機的料筒中，在熱和氧的作用下它會變成淺黃褐色。同時會有微細顆粒物質及焦油狀物質（MD）粘在金屬塑模的表面上，從而在長時間模塑大量產品之后，降低了模塑產品表面的光澤。為此，曾提出采用各種設備和建議，但始終沒有收到滿意的結果。

本發明者通過反復地、詳細地對多種穩定劑進行研究，發現與防老化劑一起采用下面所述一組化合物，對耐熱性、致變色性及在金屬塑模上粘結物質的形成有明顯的作用，結果完成了本發明。

也就是說，本發明是關于一種含有重量比0.05-5%的防老化劑和重量比為0.01-2%的同一個分子中含有一個三級氮原子和一個羧酸金屬鹽的堿性化合物的聚甲醛復合材料，以及制備這種聚甲醛復合材料的方法，其特征在于，將上述物質加入到聚甲醛中，然后，將所得到的混合物加熱至熔融。

本發明中采用的這種堿性化合物，在同一個分子中至少含有一個三級氮原子和一個羧酸的金屬鹽，其結構可用下式（1）表示。所有的氮原子均是三級氮原子更好。

式中R₁、R₂、R₃、R₄中至少有一個是羧基，以下面式（2）表示，其余是含有1至7個碳原子的烷基，R₅是一個含有2至10個碳原子的亞烷基，或者中間含有1至3個醚鍵的亞烷基，M至少是一種堿金屬或堿土金屬，L是0至6的整數，m是1或2，n是使金屬M的總價數等于上述化合物中羧基總數的整數，

式中R₆是一個含有1至6個碳原子的并直接與式（1）中氮原子相連的亞烷基。

這種堿性化合物是一種鹽。它至少是由N，N-二甲基-甘氨酸、N-甲基亞胺-二乙酸、次氮基三乙酸、次氮基丙酸、乙二胺四乙酸、乙二胺四丙酸、二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、三亞乙基四胺六丙酸、環己撐二次氮基-四乙酸、環己撐二次氮基-四丙酸及亞乙基二氧-雙-（乙胺）-N，N，N′，N′-四乙酸中的一種化合物和鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇當中的一種金屬按照化學計量比構成的，其中優先選用的是由羧酸，如N-甲基亞氨-二乙酸、次氮基-三乙酸、乙二胺四丙酸和堿金屬（如鋰和鈉）或堿土金屬（如鎂和鈣）形成的鹽。特別是式（1）表示的且所有R₁、R₂、R₃、R₄均是羧基的羧酸與堿金屬形成的鹽更好，而乙二胺四乙酸四鈉〔下式（3）〕則為最佳選擇。

這些堿性穩定劑不會導致形成帶顏色的產品，這樣就控制了含有防老化劑的聚甲醛產物的熱分解。因此，可極大程度地避免模塑過程中產生的分解氣體，而且這種堿性穩定劑幾乎不具有升華性質，本身也難以分解，因此，MD幾乎不會形成。