[其他]環烯烴型無規共聚物混合物及其使用

無效

• 申請號: 88102450
• 申請日: 1988-04-30
• 公開（公告）號: CN88102450A
• 公開（公告）日: 1988-11-09
• 發明（設計）人: 南修治;河本圭司;藤堂昭;黑巖俊明;笠井徹志
• 申請（專利權）人: 三井石油化學工業有限公司
• 主分類號: C08L45/00
• 分類號: C08L45/00
• 代理公司: 上海專利事務所
• 代理人: 全永留

本發明涉及顯示出很佳的性能，如透明度、耐熱性、耐濕性、耐化學性、尤其精密成型很好和信息記錄膜粘合極好的環烯烴型無規共聚物混合物。本發明還涉及該環烯烴型無規共聚物混合物的使用。

眾所周知，透明度極好的合成樹脂有聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等。例如，聚碳酸酯是一類透明性及耐熱性、熱老化特性及沖擊強度均極好的樹脂。但是，聚碳酸酯存在這樣的問題：它們的耐化學性差，極易被強堿侵蝕。聚甲基丙烯酸甲酯存在這樣的問題：它可被乙酸乙酯、丙酮、甲苯或類似物輕易地侵蝕、在乙醚中會溶脹、更甚的是它的耐熱性低。而聚對苯二甲酸乙二酯的耐熱性和機械性能極好，但它包括這樣一些問題，它的耐強酸或堿的性能較弱，并易于水解。

一方面，聚烯烴被廣泛用作為一般用途的樹脂，它的耐化學性、耐溶劑性以及機械性能是極好的。但是，很多聚烯烴的耐熱性和透明度均是較差的，因為它們是結晶性的樹脂。通常，為了改善聚烯烴的透明性，就要采用一種過程，其中，成核劑被結合進聚烯烴以使得它們的晶體呈微晶型結構，或采用另一過程，其中聚烯烴被激冷到使其晶體生長停止。但是，很難說由這樣的過程所得到的效應就足夠了。第三種成分，如成核劑結合進聚烯烴中則包含影響聚烯烴所固有的各種好的性能的危險，而且，激冷過程需要一個大規模的設備，另外，隨著聚烯烴的結晶度指數的降低還包含降低耐熱性和硬度的危險。即，在另一方面來說，不可能很好地控制聚烯烴的晶體生長，并存在這樣的問題，即這樣處理的聚烯烴的成型收縮系數高，進一步，在所說的聚烯烴成型后所得到的模塑制品的后收縮率也是高的。

在這種情況下，一種乙烯和2，3-二羥基二環戊二烯的共聚物，如在美國專利第2，883，372中被揭示的，可作為乙烯和大分子共聚單體的共聚物的一個例子。但是，因為它的玻璃化轉變溫度在100℃附近，所以，共聚物的耐熱性差，盡管聚合物在硬度和透明度之間很好地平衡。相似的缺陷在乙烯和5-亞乙基-2-降冰片烯的共聚物中也可觀察到。

公開號為14910/1970的日本專利提出了一種1，4，5，8-二甲橋-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氫化萘的均聚物。但是所提出的聚合物的耐熱性和熱老化性是差的。L-O-P公開號為127728/1983的日本專利進一步提出了一種1，4，5，8-二甲橋-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氫化萘的均聚物或所說的環烯烴和降冰片烯型共聚單體的共聚物，很明顯地，它們是通過在所說的說明書中揭示的光條件下開環聚合（聚合物開環）而得到的。但是，這種開環聚合物在聚合物主鏈上有不飽和鍵，具有這樣的缺點：即它們的耐熱性和熱老化性差。

在本研究過程中，我們發現，乙烯和特定的大分子的環烯烴的環烯烴型無規共聚物是合成樹脂，它在耐熱性、熱老化性、耐化學性、耐溶劑性、介電特性和機械性能方面有極好的平衡，所說的環烯烴型無規共聚物在光學材料領域，如光盤貯存器和光導纖維中顯示了很好的性能。依據上面的發現，我們已經作出了各種技術建議，如在L-O-P公開號為168708/1985的日本專利、申請號為220550/1974、236828/1984、236829/1984和242336/1984的日本專利中所揭示的那樣。盡管它們屬于烯烴型聚合物，作為所提出的環烯烴型無規共聚物對于各種物質的粘合是極好的。但是，當這些環烯烴型無規共聚物被用于在幾種情況下的信息記錄基片的成型時，有時發現它們對于信息記錄膜的粘合性是不夠的。

關于信息記錄基片（此后有時簡略為“光盤”），聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、硬聚氯乙烯、環氧樹脂等等，在此處均被用作樹脂材料以構成光盤，但是，個別由這種樹脂材料模塑而成的光盤，有相當大的缺點。例如，聚甲基丙烯酸甲酯的耐熱性差，吸水性高達0.4%。因此，從聚甲基丙烯酸甲酯所得到的模塑制品由于其吸水性和易于變彎而發生尺寸的變化。聚碳酸酯光彈性模量以及雙折射很高，盡管它們的耐熱性極好。進一步地說，聚碳酸酯表面硬度低，易于變形，且耐濕性問題仍然沒解決，盡管與聚甲基丙烯酸甲酯相比，聚碳酸酯的吸水率低至0.15%。聚碳酸酯實際上不能用作光盤，因為它們的耐熱性、耐沖擊性和表面硬度差，更不用說它們在成型后具高的雙折射。硬聚氯乙烯很難用作為光盤，因為它們的耐熱性很差，進一步說，它們的加工性和使用耐久性也差。環氧樹脂因其可塑性差，盡管它們的耐熱性極好，且也存在物質生產的困難。更進一步地說，由于環氧樹脂成型時產生殘留應力，故光彈模量高，且存在雙折射問題。玻璃是脆的并容易打碎，更進一步地，因為它比較重，故其控制和生產較難，盡管它耐熱性、耐濕性和表面硬度都好。