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[其他]將擬除蟲菊酯異構體轉化成活力較高的種類無效

專利信息
申請號: 88103528 申請日: 1988-06-03
公開(公告)號: CN88103528A 公開(公告)日: 1988-12-28
發明(設計)人: 約翰·溫弗里德·阿吉爾 申請(專利權)人: FMC有限公司
主分類號: C07C69/743 分類號: C07C69/743;C07B55/00
代理公司: 上海專利事務所 代理人: 徐志奇
地址: 美國賓夕*** 國省代碼: 暫無信息
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 除蟲菊 酯異構體 轉化 成活 力較高 種類
【說明書】:

本發明涉及將擬除蟲菊酯異構體轉化成比起始異構體殺蟲活力較高的異構體。

本發明所涉及的擬除蟲菊酯為可結晶酯,它含有至少一個能連接一個可差向(或立體)異構質子的不對稱碳原子。殺蟲活力較高的擬除蟲菊酯另外含有至少一個或通常二個或更多個不對稱碳原子,并因此包括異構混合物,其中一個或多個異構體比其它異構體殺蟲活力更高。這種擬除蟲菊酯的代表為分子式為(A)的α-氰芐酯:

其中R1為鹵素,鹵代烷基,鏈烯基或鹵代鏈烯基;各R2分別為鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,苯基,苯氧基,苯基烷基,取代苯基和取代苯基烷基,其中的取代基包含一個或多個烷基,鹵素,鹵代烷基,硝基,羥基和氰基;以及n為0-5,最好是1-3。在上面分子式中,不對稱碳原子標有1,3和α。在一個主體基團上全部取代基可相同,或取代基可不同。烷基和烷氧基可含有1-8個碳原子,最好為1-4個碳原子。鏈烯基可包括2-8個碳原子,最好為2-4個碳原子。鹵素包括氟原子,氯原子和溴原子。一個典型的苯基烷基基團為芐基。取代苯基包括甲苯基,二甲苯基,三氯苯基和三氟甲基苯基。取代苯基烷基包括甲基芐基,三氯芐基和三氟基芐基。

前面的和其它的擬除蟲菊酯如,例如,在柯克-奧思默(Kirk-Othmer),化學技術百科全書第二版第13卷第456-458頁所述,在下列美國專利

4,024,163-埃利奧特(Elliot)等(NRDC)

4,133,826-沃納特(Warnant)等(Roussel????Uclaf)

4,136,195-沃納特(Warnant)等(Roussel????Uclaf)

4,213,916-戴維斯(Davies)等(Shell)

4,287,208-富克斯(Fuchs)等(Bayer)

4,308,279-斯梅爾澤(Smeltz)(FMC)

4,427,598-梅森(Mason)等(Shell)

4,512,931-羅布森(Robson)(ICI)

4,544,508-富克斯(Fuchs)等(Bayer)

4,544,510-范伯克爾(Van????Berkel)等(Shell)

4,560,515-斯托特邁爾(Stoutamire)等(Shell)

4,582,646-斯托特邁爾(Stoutamire)等(Shell)

4,670,464-多伊爾(Doyle)等(ICI)

4,681,969-威廉姆斯(Williams)等(ICI)中和在下列PCT專利公開:

WO86/04215-希達希(Hidasi)等(Chinoin)

WO86/04216-希達希(Hidasi)等(Chinoin)中所揭示為眾所周知的。

根據本發明,可轉化為活力更高的異構體的較好的擬除蟲菊酯為分子式為A的擬除蟲菊酯,其中R1為二鹵代乙烯基或四鹵代丙烯基,R2為苯氧基,以及n為1。更好的擬除蟲菊酯為,其中n為1,R1為二鹵代乙烯基或四鹵代丙烯基,R2為苯氧基;以及其中n=2,R1為二鹵代乙烯基或四鹵代丙烯基,且一個R2為氟原子,及另一個R2為苯氧基的擬除蟲菊酯。當R1為二鹵代乙烯基,n為2,且一個R2為氟原子時,后面的較好的化合物為具有通俗名稱“賽福羅瑟林(cyfluthrin)”的異構混合物。當R1為二氯乙烯基,n為1,且R2為苯氧基時,該混合物具有通俗名稱“賽普梅瑟林(cypermethrin)”。

賽普梅瑟林含有如下標示為Ⅰ-Ⅷ的四個順式和四個反式異構體:

順式異構體

Ⅰ.1R,順式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸

(S)(α-氰基)(3-苯氧基苯基)甲酯(縮寫1R,cis????S)

Ⅱ.1S,順式-3-(2,2-二氯乙基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸

(R)(α-氰基)(3-苯氧基苯基)甲酯(縮寫1R,cis????S)

Ⅲ.1S,順式-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸

(S)(α-氰基)(3-苯氧基苯基)甲酯(縮寫1R,cis????S)

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