[其他]羥基化聚丁二烯的制造方法

無效

• 申請號: 88104541
• 申請日: 1988-06-15
• 公開（公告）號: CN88104541A
• 公開（公告）日: 1988-12-28
• 發明（設計）人: 理查德·奧德利;杰拉德·克蘭夫;杰基·佩朗諾
• 申請（專利權）人: 阿托化學公司
• 主分類號: C08F136/06
• 分類號: C08F136/06;C08F6/06
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 劉元金

本發明涉及一種在過氧化氫和溶劑存在下由二烯單體制造羥基化聚丁二烯、即一種含羥基的丁二烯均聚物的方法。????

本發明更特別涉及這種方法中的溶劑回收。

制備羥基化聚丁二烯是已知的，例如按照美國專利3,673,168、3,796,762或4,518,770中所描述的方法制備。由上述最后一篇專利可知所用二烯和溶劑的性質和特性。常用1，3-丁二烯作為1，3-二烯，經常選擇2-丙醇或異丙醇作為溶劑。

羥基化聚丁二烯(代表產品)經從中分離之后，為了循環利用，從混合物中(以下全文稱之為溶劑混合物)中回收溶劑。

除溶劑之外，混合物中還含有水、過氧化氫及其它化合物(以下全文稱之為夾雜物)，其中水以顯著的量存在，例如可能由于洗滌水和縮合生成的水的混入，而作為其它化合物的例子有主要量的乙烯基環己烯，少量的二烯單體、聚丁二烯(有時為顯著的量)以及適量的丙酮。

因此，溶劑混合物組份(重量)可在很大范圍內變化，例如：一種溶劑含有異丙醇：5％-80％，水：10％-90％，過氧化氫0.2％-4％(在大多數情況下為1％-3％)，夾雜物：低于10％(一般包括乙烯基環己烯：0.2％-5％，以低分子量聚丁二烯為主的聚合物：0.01％-5％，丁二烯：低于0.1％)。如此異丙醇為溶劑時，還可能含有0.05％-0.2％丙酮。

溶劑回收在專為完成該目的工藝區域中進行，以下全文稱之為回收區域。

一般通過溶劑混合物的蒸餾進行回收，例如在美國專利4,518,770中，提到使用兩個蒸餾塔，并對這種工藝進行了描述，還給出工藝流程圖。

令人遺憾的是，如果直接蒸餾溶劑混合物，那么蒸餾過程將因在蒸餾塔中，特別是在物料液面下，迅速出現沉積現象而受干擾，由于溶劑混合物中過氧化氫、一定量夾雜物如聚合物或仍能聚合的化合物的存在，使得諸如塔板和/溢流口等處附有固體物，這將導致蒸餾單元的阻塞。??

為了減少這種對溶劑回收產率及質量有害影響的主要缺點，美國專利4,518,770中建議在加入堿金屬亞硫酸鹽或二亞硫酸鹽之后再蒸餾溶劑混合物。

這種方法至少有兩個缺點，其一是產生鹽污水，其二是使雜質(即添加的鹽及其轉化產物)存在于溶劑混合物中而進入蒸餾過程。

本發明能避免這些缺點，同時保證蒸餾塔長周期操作而不受沉積的干擾，并且溶劑的回收率高。

作為本發明的主要特點，其特征為在蒸餾前將前面規定的溶劑混合物與堿金屬氫氧化物或與肼進行反應。

實踐中一般選擇的氫氧化物是氫氧化鈉。

肼是以肼水合物形式使用。

根據本發明，氫氧化物或肼在溫度為20℃～150℃間反應，也選擇在相當于沸化溫度和在介質的大氣壓下起反應。

例如，當溶劑是異丙醇時，就最常遇見的溶劑混合物來說，該沸化溫度是80℃左右。

氫氧化物的用量(用氫氧化鈉在介質中重量百分率表示)大約在0.1％和1％之間，當氫氧化物以最常使用的初始濃度表示時，在大多數情況下，它是在0.3％和0.6％之間。

肼水合物的用量通常必須使得肼與過氧化氫的摩爾比率高于0.5最好在大約0.75到1之間。?

與氫氧化物或與肼反應的持續時間取決于其它因素，但一般在5分鐘到5小時之間，大多數情況下是在15分鐘到4小時之間。

例如，在一個主要裝有攪拌設備，熱控制設備，以及與系統連接的回流冷凝器(它可使與肼反應形成的氮氣或與氫氧化物反應形成的氧氣從反應器中排除)的反應器中，將物料混合，完成氫氧化物或肼與溶劑混合物的反應。特別在后一種情況下，一定要避免形成爆炸性氣體混合物的危害，例如可用引入氮氣或適當調節沸化率的方法達到該目的。在大多數情況下，反應器中的絕對壓力將在1到5巴之間。

在與氫氧化物或與肼反應后期獲得產物的同時，出現油相分離出來的現象，這時象通常情況一樣可經過靜置將其除去。完成這種操作取決于具體情況，例如，如在相分離器或傾析器中，用泵抽、簡單流出或溢流的形式來完成排除操作。用這種方式排除的油相〔一般其量低于5％(重量)〕，例如可以用焚燒的方法燒毀。

留下的產品可直接送去蒸餾，或是最好將經過沸化蒸發生成的蒸汽流送去蒸餾。事實上已經注意到與氫氧化物或與肼反應生成不需要的雜質，該雜質在實際中可由所說的蒸發過程分離掉，該蒸發過程可使用已知設備完成，例如一種簡單的洗滌沸化器，循環或其它方式，如一種主要裝有如用夾套加熱設備的刮膜式蒸發器，一種生成汽的除霧器以及連續或間斷的排除未蒸發產物的系統。雜質一般為蒸出產物的約2％和6％之間，它們可用焚燒消毀。