[其他]單烯烴中炔烴和二烯烴的催化選擇加氨

在審

• 申請號: 101985000006117
• 申請日: 1985-08-16
• 公開（公告）號: CN1005268B
• 公開（公告）日: 1989-09-27
• 發明（設計）人: 劉新香;趙炳義;赫伯里格;錢若龍
• 申請（專利權）人: 化學工業部北京化工研究院
• 代理公司: 北京金富邦專利事務所有限責任公司
• 代理人: 田玉竹;徐亮

從烯烴原料中除炔烴和二烯烴雜質的固定床液相催化選擇加氫工藝。采用單段絕熱式滴流床反應器，用以α－Ａｌ₂Ｏ₃為載體的鈀催化劑，載體中含５～３５％（重量）β－Ａｌ₂Ｏ₃·３Ｈ₂Ｏ。反應器進口溫度為０～５０℃，出口溫度小于６０℃，壓力１４～３５公斤／厘米²，氫與雜質摩爾比為１∶１～２．５，液體體積空速５０～１７０時^-1。催化劑平均孔半徑為２００～２０００埃，活性鈀比表面積２０～２００米²／克。加氫反應后炔烴和二烯烴含量均低于百萬分之五。

本發明所涉及的是單烯烴原料中所含雜質的催化選擇加氫。

在石油化學工業中，用蒸汽裂解法得到的烯烴原料含有炔烴和二烯烴雜質，為了制取高純度的烯烴使其能滿足聚合級要求，通常采用選擇加氫方法才能除去這些雜質。

選擇加氫除炔烴和二烯烴雜質一般采用氣相法和液相法，液相加氫比氣相加氫具有負荷量高，催化劑用量少，反應器體積小，反應溫度低，綠油生成量少，催化劑壽命長，節約能量等優點，近年來在工業上已被廣泛使用。

根據反應器型式和工藝條件的不同，不飽和烴液相選擇加氫有兩種方法，一種是德國拜爾（Bayer）[Hydrocarbon Processing，49，3，121（1969）]和勒納（Leuna）[Chem.Techn.，25，10，604（1973）]的方法，采用列管式單段床恒溫反應器，管間用丙烯制冷，反應溫度和壓力都比較低，加氫后丙烯和丙二烯殘留量較高（小于百萬分之四十）。該系統由于反應器比較復雜，催化劑不易裝填，致冷劑消耗大，因此目前很少采用。

另一種是法國石油研究院（IFP）方法，[U、S、P4，347，392（1982）;Fr2077907;Inform.Chim.，214，144（1981）]其特點是采用非列管式絕熱雙段床反應器，各段進口溫度和反應壓力不同。一段進口溫度為10～20℃，壓力11～25公斤/厘米²;二段進口溫度為20～40℃，壓力20～28公斤/厘米²;液體空速50小時^-1。在此條件下，一段反應器轉化率，一般為65～69%（重量），剩余炔烴和二烯烴在二段反應器分別脫除至小于百萬分之五以下。

采用雙段絕熱滴流床反應器制造成本比列管式反應器便宜，催化劑裝載容易均勻，床層內各點阻力相同，因此物料分布也比較均勻。但IFP方法，進口溫度為10～20℃，物料進反應器前需用C₃或C₄作制冷劑。增加了冷劑用量，而且使用兩段床增加了設備投資。

本發明的目的是研究一種從單烯烴原料中除去炔烴和二烯烴雜質的液相選擇加氫工藝過程，以進一步節省能量，減少投資，提高經濟效益及簡化操作。本發明使用單段絕熱滴流床反應器，用水作冷劑，可以減少能量消耗，同時提供一種相應的新催化劑。新催化劑具有：（1）高活性，能在高負荷下進行加氫反應;（2）高選擇性，即在炔烴和二烯烴進行加氫反應時，原料單烯烴不發生或只有少部分發生加氫反應;（3）低表面酸度，利于控制炔烴和二烯烴的聚合反應，減少聚合物生成量;（4）高機械強度，能抵抗在長期運轉中大量液體的不斷侵蝕和應再生;（5）長壽命和長再生周期以及簡便的再生方法，再生后能恢復原來活性。用本發明制備的催化劑兼具上述優點，對大量丙烯存在下炔烴和二烯烴的選擇加氫特別有效，不僅適用于C₃餾分液相選擇加氫，而且也適用于C₄、C₅等餾分中除炔烴和二烯烴。本工藝的操作條件具有較大的靈活性。

本發明所提供的催化劑既適用于單段床加氫，也適用于雙段床加氫工藝，進口溫度范圍寬，在0～50℃間，均可獲得滿意的加氫結果。