[其他]一種烷烴異構化催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 101986000006388
• 申請日: 1986-09-23
• 公開（公告）號: CN1005388B
• 公開（公告）日: 1989-10-11
• 發明（設計）人: 李承烈;黃國雄;王瑞英;陸信兮
• 申請（專利權）人: 華東化工學院;金陵石油化工公司南京煉油廠
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種用于烷烴，特別是輕質烷烴異構化的絲光沸石負載貴金屬催化劑的制備方法，是以晶粒大小為０．５～５微米的絲光沸石為截體經部分脫鋁后，控制適當的脫鈉度進行銨交換，然后與貴金屬的氨絡合物溶液進行混捏而制成。本方法不但工藝過程簡單，而且制得的催化劑活性和選擇性均高于用粗晶粒（＞５微米）絲光沸石為載體以及用離子交換法制得的催化劑。

本發明是關于一種烷烴異構化催化劑的制備方法，更具體地，是關于一種用于輕質烷烴異構化的絲光沸石負載貴金屬催化劑的制備方法。

為提高汽油辛烷值以改善抗爆性能、提高汽油機的效率、節省能耗，通常采用的方法是在汽油中加入四乙鉛，但環境保護的要求卻使生產無鉛或低鉛的高辛烷值汽油成為當前石油加工的緊迫任務。為此國際殼牌研究有限公司開發了采用負載型貴金屬分子篩催化劑的輕質烷烴（C₅、C₆）“中溫”異構化過程-Hysomer過程（usp3，190，939）以此來提高汽油中輕質部分的辛烷值、改善汽油餾份辛烷值分布。

關于負載型貴金屬分子篩催化劑，特別是絲光沸石負載的pt或pd催化劑，國外已有若干專利報導，如：usp3，190，939;usp3，932，554;BP1，039，246;BP1，189，850;DE6807，837。這些專利所提供的催化劑均只注重于提高異構化的活性（即轉化率），但事實上，異構化產物中不同異構物的辛烷值是相差甚大的，例如在C₆的異構化產物中2，2-二甲基丁烷的馬達法辛烷值為94，而2-甲基戊烷、3-甲基戊烷僅為73-74，因此如何提高異構化催化劑的選擇性對于提高汽油的辛烷值是具有重大意義的。

本發明的目的在于提供一種用于烷烴，特別是輕質烷烴異構化的、不但具有較高活性且具有產物高辛烷值選擇性的、絲光沸石負載貴金屬催化劑的制備方法。

已有專利技術中用作催化劑載體的絲光沸石的晶粒大小一般為6～12微米（DE-ps1，176，106;DE-AS2，055，476），也有大小為20～300微米的（DE32 12，106），但本發明認為，要提高烷烴異構化的選擇性，適當減小絲光沸石的晶體粒度以增加晶體的外表面積，減少晶內擴散阻力是一重要因素。影響烷烴異構化活性和選擇性的另一重要因素是協調催化劑上金屬中心與酸性中心的雙功能作用，也就是說絲光沸石的脫鈉度應控制在某一水平上，本發明認為，要使烷烴異構化催化劑的選擇性和活性均有所改善，必須將絲光沸石的脫鈉度控制在某一范圍，且該范圍隨貴金屬-絲光沸石體系的不同而異。已有專利技術中絲光沸石負載貴金屬催化劑的制備方法多為離子交換法（如：usp3，932，554;Bp1，189，850），但本發明認為混捏法較離子交換法工藝流程更為簡單，制得的催化劑產品活性和選擇性更好。

本發明提供的方法是：以水玻璃和硫酸鋁做為SiO₂和Al₂O₃的來源制備出晶粒大小為0.5～5微米的絲光沸石，用無機酸將其部分脫鋁后，進行銨交換并控制適當的脫鈉度，所得銨型絲光沸石在Al₂O₃和HNO₃存在的情況下與貴金屬的氨絡合物溶液進行混捏，然后成型、干燥、活化即得催化劑成品。

按照本發明提供的方法，晶粒大小為0.5～5微米的細晶粒絲光沸石的制備如下：按照Na₂O∶Al₂O₃∶SiO₂∶H₂O（分子比）為1.8～3.2∶1∶16～20∶280～410，最好為2～2.5∶1∶17.5～19∶300～350的投料比，在水玻璃中攪拌加入水、硫酸、硫酸鋁。硫酸的用量以中和水玻璃中過量的Na₂O為宜。上述反應物料在5～60℃，最好10～30℃下經15～60分鐘，最好30～50分鐘的攪拌后，靜置0～36小時，最好10～25小時成膠，然后加入與Al₂O₃的分子比為0～20，最好為3～7的NaCl將其分散均勻后，在高壓釜內升溫至145～180℃，最好150～170℃晶化10～50小時，最好30～45小時。所得產物經過濾、洗滌至pH8～9，100～120℃烘干即得細晶粒的鈉型絲光沸石。