[發明專利]一種T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法

有效

• 申請號: 202010166343.0
• 申請日: 2020-03-11
• 公開（公告）號: CN111233910B
• 公開（公告）日: 2022-04-22
• 發明（設計）人: 張帆;王小鳳;孫作榜;強培榮
• 申請（專利權）人: 上海交通大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 上海旭誠知識產權代理有限公司 31220
• 代理人: 鄭立

1.一種T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：在二苯并非那烯骨架的鋸齒邊緣引入氮硼氮單元的同時，在硼原子的對位引入溴原子修飾位點，獲得溴代前驅體NBN-Br，結構式如下：

對所述溴代前驅體NBN-Br進行官能化修飾，分別與芳基硼酸進行鈀催化Suzuki偶聯反應或與3,6-二叔丁基咔唑進行CuI催化的Ullmann偶聯反應，制備T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物，所述T形氮硼氮雜二苯并非那烯衍生物為NBN-Cz和NBN-TPA，結構式分別如下：

2.如權利要求1所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法，其特征在于，所述芳基硼酸為4-(二苯氨基)苯硼酸。

3.如權利要求2所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：

步驟1)：將均三溴苯、2-氨基苯硼酸頻哪醇酯、碳酸鉀、甲苯、乙醇和水混合，用氮氣鼓泡25min后加入四三苯基膦鈀，繼續將反應混合物鼓泡10min，然后在密閉條件，加熱至90℃，用磁子攪拌5h，將反應液恢復至室溫，倒入水中并用二氯甲烷萃取三遍，收集有機相，除去溶劑，用柱層析方法分離得到5'-溴-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺；

步驟2)：在氮氣氛圍中，將所述5'-溴-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、碳酸鉀、碘甲烷、N,N-二甲基甲酰胺在密封的條件下加熱至80℃，同時用磁子攪拌反應12h，將反應液恢復至室溫，倒入水中并用二氯甲烷萃取三遍，收集有機相，除去溶劑，用柱層析方法分離得到5'-溴-N2,N2,N2”,N2”-四甲基-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺；

步驟3)：在氮氣氛圍中，將所述5'-溴-N2,N2,N2”,N2”-四甲基-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、四苯基硼酸鈉、鄰二氯苯、濃度為1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液在密封的條件下加熱至120℃，同時用磁子攪拌18h，反應結束后，將反應液恢復至室溫，倒入水中并用二氯甲烷萃取三遍，收集有機相，除去溶劑，用柱層析的方法分離得到所述溴代物前驅體NBN-Br；

步驟4)：所述溴代物前驅體NBN-Br所述4-(二苯氨基)苯硼酸進行鈀催化Suzuki偶聯反應，獲得命名為NBN-TPA的T形氮硼氮雜二苯并非那烯衍生物；所述溴代物前驅體NBN-Br與所述3,6-二叔丁基咔唑進行CuI催化的Ullmann偶聯反應，獲得命名為NBN-Cz的T形氮硼氮雜二苯并非那烯衍生物。

4.如權利要求3所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物制備方法，其特征在于，所述步驟1)的中的所述均三溴苯、所述2-氨基苯硼酸頻哪醇酯、所述碳酸鉀、所述甲苯、所述乙醇、所述水、所述四三苯基膦鈀的用量的重量比為5.0∶6.7∶13.2∶86.6∶22.09∶28∶0.923。

5.如權利要求3所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中的所述5'-溴-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、所述碳酸鉀、所述碘甲烷、所述N,N-二甲基甲酰胺的用量的重量比為4.1∶13.5∶17.3∶237.5。

6.如權利要求3所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物制備方法，其特征在于，所述步驟3)中的所述5'-溴-N2,N2,N2”,N2”-四甲基-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、所述四苯基硼酸鈉、所述鄰二氯苯、所述濃度為1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液的用量的重量比為4.6∶4.6∶71.5∶36.84。