[其他]含烴進料流的加氫精制方法

無效

• 申請號: 85101162
• 申請日: 1985-04-01
• 公開（公告）號: CN85101162B
• 公開（公告）日: 1987-12-30
• 發明（設計）人: 西蒙·格雷戈里·庫克斯;羅伯特;詹姆斯·霍根;丹尼爾·馬克·庫姆斯
• 申請（專利權）人: 飛力士石油公司
• 主分類號: C10G45/00
• 分類號: C10G45/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 劉夢梅,崔曉光

本發明涉及一種含烴進料流加氫精制方法。一方面，本發明涉及從含烴進料流中脫除金屬的方法，另一方面，本發明也涉及從含烴進料流中脫除硫或氮的方法，再另一個方面，本發明涉及從含烴進料流中脫除潛在的易結焦組分的方法。再有，本發明也涉及降低含烴物料流中重組分含量的方法。

眾所周知，原油，以及煤和褐煤經抽提和（或）液化作用所得的產物，從油沙所得的產物，從頁巖油所得的產物，和類似的產物都會含一些使加工變得困難的組分，例如，含烴進料流含如釩、鎳或鐵等金屬，當這些含烴進料流被分餾時，這些金屬趨向于集中在重餾分中，如拔頂原油或渣油。由于金屬對于如催化裂化、加氫或加氫脫硫等工藝過程所使用的催化劑通常起毒物作用，所以金屬在存在使得重餾分的進一步加工變得困難。

如硫或氮等其它組分的存在，也同樣被視為對含烴進料流的加工是有害的。另外，含烴進料流中也會含些在催化裂化、加氫或加氫脫硫等加工過程中易轉變成焦炭（稱作雷氏殘炭）的組分，因此，需要脫除硫和氮等組分和傾向于結焦的組分。

同樣，也有必要降低象拔頂原油及渣油類重餾分中重質餾分（heaviers）的數量。此處所用的重質餾分一詞是指沸程高于538℃左右的餾分。這種降低導致生成具有更高價值且更易于加工輕組分。

本發明旨在提供一加工工藝，用本方法可從含烴進料流中脫除金屬、硫、氮以及雷氏殘炭等組分，并且可降低含烴進料流中重質餾分含量（在這樣的工藝過程中，可完成上述的任一個或全部脫除和降低，此工藝方法通常稱謂加氫精制，其依含烴進料流所含組分而定）這樣的脫除及降低將給含烴進料流的后加工過程帶來很大益處。

根據本發明，含金屬（如釩、鎳、鐵），硫、氮和（或）雷氏殘炭的含烴進料流與一固體催化劑組合物相接觸，該催化劑組合物含氧化鋁、二氧化硅或二氧化硅一氧化鋁。催化劑組合物還含至少一種選自周期表ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族的金屬，該金屬以氧化物或硫化物狀態存在。在含烴進料流與組合物催化劑接觸之前，含烴進料流先與至少一種周期表ⅣB族金屬（如鈦、鋯或鉿）的可分解化合物相混合。含烴同時也含ⅣB族金屬的進料流在適宜的加氫精制條件下在氫存在下與組合物催化劑相接觸。在與催化劑組合物接觸之后，含烴進料流所含的金屬、硫、氮和雷氏殘炭濃度將顯著降低，并且所含重質烴組分也有所降低。用這種方法從含烴進料流中脫除這些組分改進了含烴進料流在諸如催化裂化、加氫或進一步加氫脫硫等工藝中的加工性能。使用可分解化合物改進了金屬的脫除，主要是釩和鎳。

可以在催化劑組合物是新鮮時，或在以后適當的時間添加可分解化合物。此外所謂“新鮮（fresh）催化劑”指新（new）催化劑或者用已知技術再生的催化劑。假若所有條件維持不變，新鮮催化劑活性一般作為時間的函數隨時間的增加而衰減。加入可分解化合物，能從加入時刻開始減慢催化劑活性衰減速率，在某些情況下從加入時刻開始能大大地改善至少部分失去效力或鈍化的催化劑的活性。

由于經濟上的原因，有時候有必要在催化劑活性尚未低于可接受水平之前不添加可分解化合物而進行加氫精制。在某些情況下，催化劑活性藉提高加工溫度來維持穩定。在催化劑活性衰減到不能接受水平之后以及在溫度不能進一步升高否則會產生不利后果之下，添加可分解化合物。利用這種時刻添加可分解化合物將會戲劇性地提高催化劑活性，見例Ⅳ所顯示的結果。

以上有關本發明的簡要描述和所附的權利要求以及以下有關本發明的詳細描述都清楚地說明了本發明的目的及優點。

在脫除金屬、硫、氮和雷氏殘炭以及為降低重組分濃度而進行的加氫精制過程中，所采用的催化劑組合物包括載體和助催化劑：載體包括氧化鋁、二氧化硅或二氧化硅一氧化鋁。適宜的載體為三氧化二鋁，二氧化硅，三氧化二鋁-二氧化硅，三氧化二鋁-二氧化鈦，三氧化二鋁-磷酸硼（Ae₂O₃-BPO₄），三氧化二鋁-磷酸鋁（Ae₂O₃-AePO₄），三氧化二鋁-磷酸鋯（Ae₂O₃-Zr₃（PO₄）₄）三氧化二鋁-二氧化錫以及三氧化二鋁-氧化鋅。在這些載體中，以三氧化二鋁為宜。