[其他]氯乙烯聚合物的混合物

無效

• 申請號: 85104049
• 申請日: 1985-05-27
• 公開（公告）號: CN85104049A
• 公開（公告）日: 1986-11-26
• 發明（設計）人: 細井英機;長谷川俊彥;林均
• 申請（專利權）人: 鐘淵化學工業株式會社
• 主分類號: C08L27/06
• 分類號: C08L27/06;C08F285/00;//;5104)
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 羅宏,吳大建

本發明涉及一種氯乙烯聚合物的混合物，是通過共混一種共聚物與氯乙烯聚合物而制得的，該共聚物制法為首先通過接枝聚合把甲基丙烯酸甲酯作為一種主要組分接到丁苯橡膠上，然后在得到的共聚物上，接枝聚合作為一種主要組分的苯乙烯，這種在特定條件下制得的共聚物往后稱之為“MBS樹脂”;該聚合物的混合物能使模制品具有極好的透明性和抗沖擊性以及具有極好的抗各種溶劑的性能。

人們已知道，氯乙烯聚合物同其它廣泛使用的樹脂比較，具有極好的抗溶劑性、低滲透性和透明性，但表現出較差的抗沖擊性。

為了改進抗沖擊性，現已提出MBS樹脂，并且同MBS樹脂共混的氯乙烯聚合物廣泛用于食品包裝、美觀的用具等等。

如上所述，在采用MBS樹脂的情況下，能改進氯乙烯乙烯聚合物模制品的抗沖擊性，但氯乙烯聚合物本身具有的極好的透明性或彎曲時的增白性卻由于添加MBS樹脂而降低了。因此，在具體使用MBS樹脂時，最重要的問題就是如何提高抗沖擊性而使上述性能的降低限制在最低限度，現已作了許多研究。可是，在具體使用MBS樹脂的情況下，實際上選擇和使用一種合適的MBS樹脂加到氯乙烯聚合物里，則取決于所要求得性質。

把MBS樹脂加到使用的氯乙烯聚合物里能改進氯乙烯聚合物模制品的抗沖擊性（以后稱之為“強化氯乙烯聚合物”）。如果模制品是箱體，用箱體裝食用油如玉米油或橄欖油，在輸送和貯藏過程中作用在箱體上的應力更大，抗沖擊性明顯地降低，在激烈的情況下，沒有加MBS樹脂的氯乙烯聚合物和強化氯乙烯聚合物兩者的抗沖擊性幾乎沒有區別。

在本篇說明書中，“抗沖擊性極好”的意思是在上述條件下保持強度的性能極好。

就是說，我們不能認為以下兩種情況之間存在著相關性：其一，當上述應力沒有作用到氯乙烯聚合物上而作為一般應用時，MBS樹脂能改進氯乙烯聚合物模制品的抗沖擊性;其二，當上述應力作用到氯乙烯聚合物上，MBS樹脂能保持氯乙烯聚合物模制品的抗沖擊性。

因此，在日本審查專利公開書第18621/1974號中建議，制備某種MBS樹脂是適用于所要求的抗溶劑性的。

在日本審查專利公開書第18621/1974號中已公開了制備MBS樹脂的方法，首先在丁二烯橡膠上接枝聚合以苯乙烯為主要組分的單體，其中當丁二烯橡膠粒度不小于0.15微米（1500）顆粒的份額不小于50%（此后“%”以重量百分數計）粒度不大于0.1微米（1000）的份額不大于15%時，然后再接枝聚合甲基丙烯酸甲酯。按照上述技術，與采用傳統的MBS樹脂的情況相比，改進了其抗溶劑性，但仍不十分理想。

如上所述，為了得到能使氯乙烯聚合物模制品具有很好的抗溶劑性的MBS樹脂，采取不同于制備常用的MBS樹脂的方法的某一技術或一套技術是必要的。

本發明的目的是提供一種氯乙烯聚合物的混合物能使模制品具有極好的抗溶劑性，透明性和抗沖擊性。

在本發明中，能使模制品具有極好抗溶劑性、透明性和抗沖擊性的氯乙烯聚合物的混合物，包括（A）5-50%的MBS樹脂，此樹脂的制法是首先把由80到100%的甲基丙烯酸酯和20到0%的一種或兩種以上的其它能同甲基丙烯酸甲酯共聚的烯烴單體組成的單體組分，取其15到40份（“份”以后稱之為重量份單位）接枝聚合到40到70份含有不高于50%苯乙烯的丁苯橡膠上，然后在得到的共聚物上，接枝聚合由80到100%的苯乙烯和20到0%的一種或兩種以上的其它能同苯乙烯共聚的烯烴單體組成的10到40份單體組分，而丁苯橡膠，第一次接枝聚合的單體組分和第二次接枝聚合的單體組分的總量是100份，以及（B）95到50%的氯乙烯聚合物，

（Ⅰ）以甲基丙烯酸甲酯為主要組分的第一次接枝聚合單體組分的量是以第一次和第二次接枝聚合單體組分總重量計的40到80%

（Ⅱ）在以下條件下接枝聚合制取MBS樹脂，其條件為在平均粒度不小于1500并且當粒度不大于1000時的份額不大于20%以及當粒度不小于3000的份額不大于20%時的接枝聚合反應中實際上不發生丁苯橡膠的附聚反應。

圖1是如果要測定的是強化氯乙烯聚合物模制品的抗溶劑性，樣品制備方法的說明圖。

圖2是安放在懸臂梁式沖擊試驗儀上樣品方向的說明圖。假定要測定的是呈延性破壞的樣品的比例。

在本發明中，制備MBS樹脂時，必須滿足下列三個條件。也就是說，第一個條件是預先決定第一次接枝聚合單體組分的種類和用量，第二個條件是在接枝聚合反應的過程中實際上不發生丁苯橡膠的附聚反應，及第三個條件是在上述條件下得到的MBS樹脂具有預定的平均顆粒大小，即粒度不大于1000及粒度不小于3000的份額預定的。