[其他]焦油堿類的回收方法

無效

• 申請號: 85106456
• 申請日: 1985-08-18
• 公開（公告）號: CN85106456A
• 公開（公告）日: 1987-02-18
• 發明（設計）人: 堀米九十九;藤禎二;井出捷壽;藤田豐紀;∴上;末永泰;富永豐喜;藤稔
• 申請（專利權）人: 新日鐵化學株式會社
• 主分類號: C10C1/18
• 分類號: C10C1/18;C10C1/04
• 代理公司: 上海專利事務所
• 代理人: 王孫佳

本發明涉及了從煤焦油中的煤溚輕油和焦爐氣中的輕汽油中回收焦油堿類的方法。

在制造焦炭時所回收的煤焦油中，含有沸點在170℃以下的煤溚輕油大約1%，這種煤溚輕油其主要成份有苯、甲苯和二甲苯等芳香族的碳氫化合物，此外還含有4%～5%左右的焦油堿類。

另外，焦爐氣中所含有的吡啶類等焦油堿類，其一部分會在回收氨時被硫酸水溶液所吸收從而作為硫酸吡啶而得到回收，而另一部分又會被包含在輕汽油中，這種輕汽油是從回收了氨以后的焦爐氣中通過吸收油而回收的。該輕汽油中的焦油堿類的濃度其重量百分比為1%左右。

對于煤溚輕油、輕汽油等焦油系列的輕油所含的焦油堿類，我們能通過硫酸等酸性水溶液來加以提取，但是在這種提取操作的過程中，輕油中存在的微量苯乙烯和碳原子數為5的餾分等會發生聚合因而會在處理液中產生淤渣，除嚴重影響回收的焦油堿類的質量外，也影響了回收率，而且，產生的大量淤渣的處理也很困難。

另外，在焦油系列的輕油中雖然含有大量有用的苯、甲苯和二甲苯等芳香族產品，但是反過來，也含有各種雜質，因此，在以這種輕油為原料制造芳香族產品的過程中就要通過蒸餾來對這些成份進行調整，接著再對這些雜質進行加氫分解，然后再進行精制蒸餾。

然而，現有的這些精制方法在輕油的加氫工序中，不僅焦油堿類也接受了加氫作用，而且氫氣的消耗量也會增加。

本發明的目的是要提供一種焦油堿類的回收方法，這種方法能夠提高焦油系列的輕油中所含的焦油堿類的回收率，同時，還能夠把作為焦油堿類特別有用的吡啶和α-甲基吡啶維持在一個很高的回收率，在這種情況下極力控制那些不太有用的重質堿的提取，另外，能降低硫酸的消耗量，而且，也還能改善焦油堿類回收設備中服務性消耗品如煤炭、動力和勞動力的單耗標準。

此外，本發明的另一個目的是要提供一種能夠獲得高純度芳香族碳氫化合物產品的焦油系列輕油的處理方法。

也就是說，本發明是這樣一種焦油堿類的回收方法，即：把焦油系列的輕油裝入蒸餾塔，分離出低沸點餾份、重質油餾份和以沸點在90℃～155℃范圍的餾分為主要成份的輕質油餾份，然后，對已獲得的輕質油餾分通過以酸洗萃取為主要過程的焦油堿類的提取工序，回收其中的焦油堿類，同時，使分離除去焦油堿類后而獲得的精制輕質油餾份與上述的低沸點餾份合流以便進行氫化精制處理。

本發明中所使用的焦油系輕油是以下面這些物質為主的，它們是從煤焦油、煤炭液化油等回收的焦油輕油和從焦爐氣中回收的氣體輕油等具有約250℃以下沸點的餾份，它們都含有焦油堿類。通過對這種焦油系列的輕油進行蒸餾可獲得以沸點在90℃～155℃范圍的餾份為主要成份的輕質油餾份，更好的是以沸點在100℃～145℃范圍的餾份為主要成份的輕質油餾份。通過對輕油的蒸餾，在沸點為90℃以下的餾份中吡啶類就幾乎不存在了，另外，如果使用了沸點在155℃以上的餾份，那么就會構成產生淤渣的原因。在作為原料的輕油中所含有的焦油堿類中，那些特別有用的吡啶和α-甲基吡啶就會幾乎全部存在于該輕質油餾份中。

關于輕油的蒸餾方法，可使用復數個蒸餾塔來得到作為目的產物的輕質油餾份，但最好是在能把沸點低于90℃的餾份從塔頂取出而同時把沸點高于155℃的餾份從塔底取出的蒸餾塔中裝入輕油，從側口把目的產物的沸點在90℃～155℃之間輕質油餾份作為側口餾份而取出。另外，關于低沸點餾份、側口餾份以及重質油餾份的餾出比例也是依輕油組成的不同而不同的，一般對100單位的原料輕油而言，最好使低沸點餾份在20～30單位、側口餾份在55～72單位、重質油餾份在8～15單位的范圍之內。對側口餾份可全部作為輕質油餾份而進行下一步處理，也可以就其中的一部分進行下一步處理。

對輕質油餾份用酸洗萃取法進行的脫堿處理可以用公知的方法進行，但是如果希望能抑制淤渣并且能提高有用焦油堿類的回收率并防止裝置的腐蝕問題于未然的話，那么最好采用以下方法。

這就是說，在焦油堿類的萃取工序中，用于該萃取分離的、從分離塔下層取出的萃取液的至少50%、最好是80%～90%再度循環到萃取工序中并作為循環萃取液而加以使用，同時再往該循環萃取液中補充添加需要量的酸性液。因此，分離塔中所使用的萃取液是含有堿的酸性液體。上述酸性液的添加補充必須做到能使焦油堿類萃取工序中萃取液的游離酸濃度維持在約5%～10%的重量百分比內。該萃取液的游離酸濃度要是低于5%的重量百分比，那么焦油堿類的回收率就會降低，然而如果超過10%的重量百分比，就不但會使單耗標準變劣，而且還會增加淤渣的產生，此外還會發生裝置的腐蝕問題。另外，由于用于添加補充的酸性液其濃度高于上述的循環萃取液，所以應該在循環萃取液與輕質油餾份進行混合之后再使之接觸。