[其他]用銠絡合物催化劑由醇類生產乙酸酯類的方法

無效

• 申請號: 85107542
• 申請日: 1985-08-14
• 公開（公告）號: CN85107542A
• 公開（公告）日: 1987-05-13
• 發明（設計）人: 理查德·威廉·韋格曼
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07C67/36
• 分類號: C07C67/36;C07C69/02;B01J31/16;B01J27/06;B01J23/46
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,劉元金

1、一種生產分子式為CH₂C(O)OR的乙酸酯類的方法，該方法包括分子式為ROH的醇同一氧化碳與均相催化劑系統相接觸進行催化反應，所說的催化劑系統基本上是由銠金屬原子和含磷的配位體以及作為助催化劑的含鹵素的化合物所組成，其中含磷配位體至少有一個氧代(=O)氧原子連接到磷原子或碳原子上形成Z基團，在該Z基團中的基團的位置至少和下面的分子式所表示的分子中的磷原子相隔一個碳原子

在這里，ROH是甲醇或甲醇和至少一種分子式為R₁OH的高級醇的混合物，式中R₁是一價的烴基；R′是具有6到10個環碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基，且該芳烷基或烷芳基的烷基部分具有1到10個碳原子，或者是具有1到10個碳原子的烷基；而且其中可以有一個或多個所說的R′基團可以用Z基團取代，但在分子中這樣被取代的R′基團不超過3個；a是一個從0到4的整數；b是一個從0到3的整數；Z可從下組中選擇一個：

式中R″是R′或-H，所說的反應在溫和的反應條件下進行。

2、按權利要求1所述的方法，其中該方法是在直至130℃的反應溫度和直至約250磅/英寸²（表壓）的反應壓力下進行。

3、按權利要求1所述的方法，其中反應溫度是40℃至120℃。

4、按權利要求1所述的方法，其中反應溫度是60℃至110℃，反應壓力是50至150磅/英寸²（表壓）。

5、按權利要求1所述的方法，其中Z是。

6、按權利要求1所述的方法，其中Z是-COOR″。

7、按權利要求1所述的方法，其中Z是-C（O）R″。

8、按權利要求1所述的方法，其中在P原子和Z基團之間的直鏈上的碳原子數是2到4。

9、按權利要求1所述的方法，其中鹵素助催化劑與銠的摩爾比為0.1∶1到200∶1。

10、按權利要求1所述的方法，其中鹵素催化劑是碘化物。

11、按權利要求1所述的方法，其中銠與配位體的摩爾比是從大約1∶5到5∶1。

12、按權利要求1所述的方法，其中R′是苯基。

13、按權利要求1所述的方法，其中R′是烷基。

14、按權利要求1所述的方法，其中R′是甲基。

15、按權利要求1所述的方法，其中ROH是甲醇。

16、按權利要求1所述的方法，其中ROH是甲醇和至少一種高級醇的混合物。

17、按權利要求1所述的方法，其中ROH是甲醇和乙醇的混合物。

18、按權利要求1所述的方法，其中ROH是甲醇和至少兩種不同的高級醇的混合物。

19、按權利要求1所述的方法，其中甲醇與所說的高級醇總含量的摩爾比是20∶1到1∶20。

20、按權利要求1所述的方法，其中配位體是Ph₂P（CH₂）₂P（O）Ph₂，式中Ph是苯基。

21、按權利要求1所述的方法，其中配位體是Ph₂P（CH₂）₃P（O）Ph₂，式中Ph是苯基。

22、按權利要求1所述的方法，其中配位體是Ph₂P（CH₂）₄P（O）Ph₂，式中Ph是苯基。

23、按權利要求1所述的方法，其中配位體是Ph₂P（CH₂）₂COOCH₂CH₃，式中Ph是苯基。

24、按權利要求1所述的方法，其中銠原子是以羰基化合物來提供的。