[其他]使用銠絡(luò)合物催化劑和有機酯源由醇生產(chǎn)無水羧酸的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 85107544
• 申請日: 1985-08-14
• 公開（公告）號: CN85107544A
• 公開（公告）日: 1987-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 理查德·威廉·韋格曼;戴維·詹姆斯·施雷克
• 申請（專利權(quán)）人: 聯(lián)合碳化公司
• 主分類號: C07C51/12
• 分類號: C07C51/12;C07C51/56;C07C53/00;B01J31/16;B01J27/06;B01J23/46
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏,劉元金

1、一種生產(chǎn)分子式為RCOOH的有機羧酸和分子式為RC(O)O(O)CR的羧酸酐的方法，這一方法包括：分子式為ROH的醇和一氧化碳，與分子式為RC(O)OR的有機酯或可以在反應條件下轉(zhuǎn)變成所說的有機酯的化合物及均相催化劑系統(tǒng)相接觸進行催化反應，催化劑系統(tǒng)基本上由銠金屬原子、含磷的配位體和鹵素源組成，其中含磷配位體至少有一個氧化氧原子連接到磷原子或碳原子上形成Z基團，在所說的Z基團中基團的位置至少和下面的分子式所表示的分子中的磷原子相隔一個碳原子

在這里，ROH是甲醇或是甲醇和至少一種高級醇的混合物；R是1-3個碳原子的烷基；R′是具有6-10個環(huán)碳原子的芳基、芳烷基或烷芳基，且所說的芳烷基或烷芳基的烷基部分具有1-10個碳原子，或者是具有1-10個碳原子的烷基；并且其中可以有一個或多個R′基團被Z基團取代，但在分子中這樣取代的R′基團不超過3個，a是一個0-4的整數(shù)；b是一個0-3的整數(shù)；Z是從下組中選出其中的一個：

式中R″是R′或-H，所說的反應在溫和的反應條件下進行。

2、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中該方法是在直至170℃的反應溫度和直至450磅/吋²（表壓）的反應壓力下進行。

3、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中反應溫度是50℃至160℃。

4、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中反應溫度是105℃至150℃。

5、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中反應壓力為100～400磅/吋²（表壓）。

6、按照權(quán)利要求1中所述方法，其中Z是

7、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中Z是-COOR″。

8、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中Z是-C（O）R″。

9、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中在P原子和Z基團之間的直鏈上的C原子數(shù)為2至4。

10、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中鹵素源是碘化鋰。

11、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中鹵素源是碘化鋰和甲基碘的混合物。

12、按照權(quán)利要求11中所述的方法，其中LiI∶Rh摩爾比為128∶1至1∶1。

13、按照權(quán)利要求12中所述的方法，其中LiI∶CH₃I摩爾比為10∶1至1∶10。

14、按照權(quán)利要求14中所述的方法，其中LiI∶Rh摩爾比為128∶1至1∶1。

15、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其銠與配位體之摩爾比為3∶1至1∶1。

16、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中RC（O）OR是乙酸甲酯。

17、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中R′是苯基。

18、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中ROH與RC（O）OR的體積比為100∶1至1∶100。

19、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中ROH是甲醇。

20、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中配位體是Ph₂P（CH₂）₂P（O）Ph₂，式中Ph是苯基。

21、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中使用乙酸作為反應溶劑。

22、按照權(quán)利要求1中所述的方法，其中是以銠的羰基化合物來提供銠原子的。