[其他]含貴金屬催化劑材料的再活化

無效

• 申請號: 85109321
• 申請日: 1985-11-25
• 公開（公告）號: CN85109321A
• 公開（公告）日: 1987-06-03
• 發明（設計）人: 索米思里·克是舒納默希;黎光國;斯蒂芬·黃紹輝
• 申請（專利權）人: 無比石油公司
• 主分類號: B01J29/38
• 分類號: B01J29/38;B01J29/22
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 李雒英,巫肖南

本發明是關于催化劑再活化的方法。特別是關于因炭組成而失活的、含有貴金屬的沸石催化劑的再活化。可以用本發明的方法再活化的催化劑包括：烴類催化加氫時失活的催化劑，如烴原料的催化脫蠟及重整用的催化劑。

重整用鉑催化劑的再活化已為人們所知。氯和氧催化劑的復活更為人們熟知。布潤南（Brennan）等在美國專利2906702號（U.S.Patent????NO.2906702）中揭示了一種可以恢復在烴類重整失活后的，以氧化鋁載帶的鉑催化劑的活性的方法，在高溫下，失活的氧化鋁-鉑催化劑與氣態氯、氟、或其它鹵素、或能提供鹵素氣體的物質接觸，進行復活。開爾白（Kearby）等在美國專利3134732號（U.S.Pafent????No.3134732）中提出載在氧化鋁上貴金屬催化劑的復活方法，可以將催化劑與含鹵氣體接觸，然后汽提多余的鹵素，再用含氫氣體還原脫鹵后的催化劑。在該發明中在氧化鋁表面附聚的貴金屬，是以微小晶體的形式存在。

載有貴金屬的沸石催化劑的再生，需要某些工藝上的改進，以恢復金屬的活性。克勞松（Crcwson）等在美國專利3986982號（U.S.Patent????No.3986982）中敘述了，將已失活的載有鉑族金屬的沸石催化劑，與含有0.2～20%（容）的游離氧及5～500ppm（容）的氯。如氯氣、氯化氫、或含氯有機物的惰性氣流相接觸而處理，凈化所得的催化劑，以脫除殘余的氧和氯，然后在200～600℃下，用氫還原。

將含貴金屬催化劑用硫的化合物進行再生處理的方法同樣為人們所知。戴維斯（Davis）等在美國專利3661768號（U.S.Patemt????No.3661768）中，敘述了再生雙金屬重整催化劑，例如載于氧化鋁上的鉑-錸催化劑的方法，將催化劑與硫化氫接觸，以使鉑轉變為硫化鉑。在硫化以前，催化劑與氯和蒸汽接觸，以促使氯化。由于由于所用鹵素的腐蝕性質，上述所有處理方法，均需要一定的保護性措施。再者，在這些工藝中，使用了一定的鹵素物質，而大大地增加了催化劑的再生成本。為了避免因使用鹵素而帶來的不利因素，在不用鹵素的情況下進行催化劑的復活將是有利的。然而，將存在于催化劑上的，可使催化劑失活的炭暴露在一種含有氧和惰性氣體如氮的氧化性氣氛中時，實質上，催化劑上的所有貴金屬均轉變為無催化活性。

現在發現一種方法可以克服這些缺點。

為此，本發明提供了一種方法，可以再生因炭而失活的含有貴金屬的催化劑，該方法是用一種含氧氣體接觸催化劑并氧化炭而除去催化劑上的炭，再用一種具有在去炭前可硫化失活催化劑特性的還原氣體，還原脫炭后的催化劑。

本發明提供一種增強了活性的再生催化劑，這種催化劑保留了絕大部的以分散形式存在的貴金屬。本方法包括：硫化已老化的催化劑最好在二氧化硫的存在下，用氧氣氧化在硫化催化劑上的炭，然后用氫還原催化劑。

為用于本發明的，合適的硫化劑有：可離解產生H₂S的硫化氫化合物，如輕質硫醇、以及能有效地硫化催化劑的化合物或單質，例如摻有0.1～10%（重量）的二硫化物的石腦油餾分。其中以硫化氫為最佳，因為硫化氫是非常活潑而又容易從精煉廠得到的物質。硫化劑最好是與氫組成，含有硫化劑，如硫化氫0.1～10%（容）、最好為約1～2%（容）的混合氣體。合適的硫化條件包括溫度為250～500℃，最好在300～450℃，一般為400℃，有代表性的是300～400℃，壓力范圍為大氣壓上下至3549千帕（KPa）〔500磅/平方吋（表）〕，最好為791～2170千帕〔150～250磅/平方吋（表）〕。失活催化劑的硫化，至少要等到硫化劑在硫化設備出口處“穿透”，即在硫化設備的流出物中可以檢出硫化劑。

在再生以前，于硫化階段中，最好添加0.005～10%（重）的硫，如果加入0.01～3%（重）的硫，就產生很好的效果。在許多情況下，添加少量、如0.1～0.2%（重）的硫就已足夠。

在已硫化的催化劑上的炭，在適度的溫度及氧濃度下，被燃燒。溫度為200～500℃，最好為350～450℃;壓力為常壓至2859千帕〔400磅/平方吋〕，最好為1136～1825千帕〔150～200磅/平方吋〕。溫和的氧化條件，在處理時，可使沸石的晶型結構的變化降至最低程度。高溫及高濃度氧有助于炭的燒卻。通常再生氣體的溫度和氧濃度要調到使再生時催化劑床層溫度不超過500℃，最好不超過400～450℃。