[其他]發(fā)泡和硫化的聚合物共混體的制法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86100270
• 申請日: 1986-01-18
• 公開（公告）號: CN86100270A
• 公開（公告）日: 1986-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: G·L·盧米斯
• 申請（專利權(quán)）人: 納幕爾杜邦公司
• 主分類號: C08J9/06
• 分類號: C08J9/06;C08L81/00;C08L27/24
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 巫肖南,李雒英

本發(fā)明是可發(fā)泡和用硫磺硫化的各種共混體的制法。這里所指的共混體是乙烯/乙烯酯/一氧化碳或乙烯/乙烯酯/二氧化硫的共聚物與聚鹵代乙烯或聚偏鹵代乙烯，如聚氯乙烯或聚偏氯乙烯的共混體。

一些可發(fā)泡和可硫化的聚合物及其共混體，如乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳的三元共聚物或者這類共聚物與聚氯乙烯的共混物，是眾所周知的。可參考賴斯-西科拉（Rys-Sikora）提出的美國專利4，370，423和4，391，923。專利中可發(fā)泡的聚合物合成物的硫化作用是借助于各種自由基而完成的，因此那些合成物含有自由基的供應(yīng)者，如過氧化物、過酸酯或疊氮化合物。

可發(fā)泡和可用硫磺硫化的雙烯彈性體，如天然橡膠、丁苯橡膠和類似材料也是眾所周知的。用這些方法制造的泡沫體已有商品。

此外，霍（Hoh）提出的美國專利4，172，939中所描述的，用硫磺硫化的乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳（E/VA/CO）三元共聚物也是眾所周知的。

在上述賴斯-西科拉提出的美國專利4，391，923專利中所提出的，可發(fā)泡和可硫化的聚合物共混體具有某些缺點(diǎn)。首先，自由基對氧敏感，而且容易被氧破壞。結(jié)果，在空氣存在下，例如在爐內(nèi)，發(fā)泡和硫化就不能進(jìn)行，但用壓縮模塑法，在無空氣存在下，能正常進(jìn)行。因此在爐體或隧道中不可能用連續(xù)法生產(chǎn)可硫化的泡沫體。自由基硫化的第二個缺點(diǎn)是，自由基很容易被各種一般常用的配料，如抗氧劑、某些填充用油、增塑劑等消耗，而且很快變質(zhì)，使剩余的合成物不能硫化或只能部分硫化。因此這類常用配料往往從那些合成物中被去掉。

為此，希望能夠用免受上述各種因素限制的方法生產(chǎn)聚合物共混體的發(fā)泡體。

本發(fā)明提供一種可生產(chǎn)能發(fā)泡、能硫化的合成物，它含有下述聚合物共混體：

（1）含有5～95份的E/X/Y共聚體，其中E為乙烯、X為乙烯酯，而Y為一氧化碳或二氧化硫;

（2）含有95～5份的鹵代乙烯或偏鹵代乙烯的聚合物。聚合物（1）加（2）的總量為100份。

本發(fā)明的制法包括：①在上述聚合物共混體內(nèi)含有有效數(shù)量的發(fā)泡劑和至少含有一種從下述條件下選出的硫化劑，（1）0.2～5份的硫磺，（2）0.2～15份，在硫化條件下能放出元素硫的一種試劑;②在100～180℃，加熱上述含有發(fā)泡劑和硫化劑的共混體，在此條件下既能發(fā)泡又能硫化，經(jīng)過充分時間基本上可全部發(fā)泡和硫化。

用上述制法提供一種可生產(chǎn)能發(fā)泡和能硫化的合成物。

本發(fā)明所用的各種E/X/Y共聚體可通過商業(yè)途徑得到，也可按照已公開的報導(dǎo)去制造。乙烯酯共聚單體X，可以是醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等，但最常選用的共聚單體是醋酸乙烯酯。乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳的三元共聚物，取自本發(fā)明的委托者，其商品名為愛爾維勞（Elvaloy）。該聚合物也可用哈默（Hammer）的美國專利3，780，140和布魯巴克（Brubaker）的美國專利2，495，286所提供的操作步驟制備。用同樣方法也可制備含有X為其他乙烯基酯的另外的共聚體。可用哈默（Hammer）的美國專利3，684，778的方法制備含有二氧化硫的共聚物。

這些共聚物也可含有第四種共聚單體，例如可以是乙烯基不飽和羧酸（如丙烯酸或甲基丙烯酸）、這類酸的酯、丙烯腈或α-烯烴。

鹵化乙烯聚合物可以是聚氯乙烯或聚溴乙烯。偏鹵代乙烯聚合物可以是聚偏氯乙烯或聚偏溴乙烯。聚氯乙烯可由很多公司，其中包括柯諾柯（Conoco）公司提供，而聚偏氯乙烯可以由道（DOW）化學(xué)公司提供。該類的其他聚合物可以按照由納斯（L.J.Nass）編輯的、馬塞爾·德柯爾（MarCel????Dekker）公司出版的聚氯乙烯大全（1976年紐約版）中所提供的方法來制備。

加入并分散于聚合物共混體中的硫化劑是常用于橡膠硫化的硫化劑，它可以是元素硫或者在硫化溫度下能放出硫的化合物，即硫的給予體或者它們的混合物。這類化合物工業(yè)上已眾所周知。本發(fā)明中所使用的含硫硫化劑業(yè)已出版，例如，霍夫曼（Hofmann）的《硫化反應(yīng)及硫化劑》，帕爾脈爾頓（Palmerton）出版公司，1976年紐約版。阿利哥（Alliger）和斯昭村（Sjothun）的《彈性體硫化作用》，萊因霍（Reinhold）出版公司，1964年紐約版。在硫化溫度下能放出硫的典型硫化劑中有多硫化秋蘭姆（如四硫化或六硫化雙亞戍基秋蘭姆、二硫化二丁基秋蘭姆）、二硫化胺（如二硫化二嗎啉）、多硫化鈉和硫塑料。在硫化過程中三元共聚物的溫度上升時，各種硫的給予體會釋放出那些結(jié)合松散的硫，然后在交聯(lián)形成過程中被消耗掉。