[其他]含有一種以上活性組分的殺蟲組合物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 86101357
• 申請日: 1986-03-07
• 公開（公告）號: CN86101357A
• 公開（公告）日: 1987-07-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 拉斯洛·帕普;吉奧吉·黑達(dá)希;桑多爾·佐爾坦;伊斯特萬·塞克利;比拉·伯托克;魯多夫·索斯;埃塞比特·拉德瓦尼·尼·赫格杜斯;拉約斯·納吉;安塔爾·加扎里;埃瓦·索姆法;阿格尼斯·赫格杜斯;桑多爾·伯塔爾;塔馬斯·薩伯爾克希
• 申請（專利權(quán)）人: 奇諾英藥物化學(xué)工廠有限公司
• 主分類號: C07C121/75
• 分類號: C07C121/75;A01N53/00
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利事務(wù)所
• 代理人: 王杰,張?jiān)?/td>

本發(fā)明涉及含有一種以上的分子式為（Ⅰ）的擬除蟲菊酯活性組分的殺蟲組合物及其使用方法，活性組分及其制備方法。

在本專利說明書中，涉及到用“α”表示的手性碳原子的取代基的空間結(jié)構(gòu)時(shí)，分別使用“S”和“R”。和碳原子“1”的取代基的空間結(jié)構(gòu)相關(guān)的、與環(huán)丙烷環(huán)上的碳原子“3”相連接的取代基的位置特性分別用“順式”和“反式”表示。與碳原子“1”相連接的取代基的絕對空間結(jié)構(gòu)分別用前綴“1R”和“1S”表示。

在本專利說明書中，各種對映體和對映體對分別用下述縮寫表示：

Ⅰa????1R順式S與1S順式R的混合物

Ⅰb????1R反式S與1S反式R的混合物

Ⅰc????1R順式R與1S順式S的混合物

Ⅰd????1S反式R與1S反式S的混合物

Ⅰf????1R反式R

Ⅰg????1R反式S

Ⅰh????1S順式R

Ⅰi????1S反式R

已知具有分子式（Ⅰ）的擬除蟲菊酯（俗稱賽波米司林-Cypermethrine）屬于合成擬除蟲菊酯中的最有用的一族，可用做殺蟲劑。（匈牙利專利170，866號）。這些化合物的制備方法如下：在堿存在下，用間-苯氧基-苯甲醛氰醇與相應(yīng)的環(huán)丙烷羧酸氯化物反應(yīng)。〔Pestic.Sci.6，537-...（1975）〕。用這種方法得到的產(chǎn)品含有8種立體異構(gòu)體，即：四種對映體對的混合物。當(dāng)混合物中對應(yīng)的反式與順式環(huán)丙烷羧酸氯化物的比例為60∶40時(shí)，產(chǎn)品混合物中含有18-19%對映體對Ⅰa，21-22%對映體對Ⅰc，26-27%對映體對Ⅰb，33-34%對映體對Ⅰd。

按照先有技術(shù)，賽波米司林的不同立體異構(gòu)體顯示出不同的生物活性。通常可以認(rèn)為：順式環(huán)丙烷羧酸分子的活性高于相應(yīng)的反式衍生物分子的活性。（Pest.Sci.7，273（1976））。

在各種擬除蟲菊酯的對比生物試驗(yàn)中〔Pest.Sci.9，112-116（1978）），對順式和反式立體異構(gòu)體-包括賽波米司林立體異構(gòu)體對-共同進(jìn)行了評價(jià)。

用家蠅L和豆類蝸狀猿葉蟲進(jìn)行了對比試驗(yàn)。關(guān)于反式異構(gòu)體的氯衍生物，公開了IR反式S（Ⅰg）和1R反式R的活性數(shù)據(jù)。該數(shù)據(jù)表明：1R反式S異構(gòu)體具有很強(qiáng)的活性，而1R反式R異構(gòu)體只有很低的活性。〔根據(jù)試驗(yàn)，對應(yīng)于100份生物里斯米司林（bioresmethrine），上述二種異構(gòu)體對家蠅的活性分別為1400和81，對蝸狀猿葉蟲的活性分別為2200和110〕。隨后，還公開了這兩種被試驗(yàn)的異構(gòu)體混合物的活性要比計(jì)算值低。這是因?yàn)楫悩?gòu)體表現(xiàn)出的拮抗作用大于所期待的協(xié)合作用的緣故。混合物對家蠅和芥末甲蟲的拮抗作用率分別為1.42和1.46。

該實(shí)驗(yàn)和反式異構(gòu)體及其混合物的發(fā)表的結(jié)果是促進(jìn)了人們研究生物活性基本情況的興趣，并把研究工作集中到順式活性衍生物及其混合物方面。這導(dǎo)致α米司林〔含氯衍生物的1R順式S和1S順式R異構(gòu)體混合物（Ⅰa）〕和癸米司林〔含溴衍生物的1R順式S異構(gòu)體（Ⅰf）〕的開發(fā)。

已公布的還有含溴衍生物的類似的數(shù)據(jù)，它對芥末甲蟲的拮抗作用率為1.48。

本發(fā)明的一個(gè)方面是提供含有一種以上活性組分的、對環(huán)境無害的協(xié)合殺蟲組合物。其特征在于含有分子式為（Ⅰ）的合成擬除蟲菊酯0.001至99%（重量）-即在8種可能的異構(gòu)體中，實(shí)質(zhì)上只含有1R反式S和1S反式R的對映體對（Ib）-任選地與含量最多到100%（重量）的一種或數(shù)種活化劑和輔助劑，特別是抗氧劑，穩(wěn)定劑，潤濕劑、乳化劑、分散劑、防沫劑、稀釋劑和/或填充劑摻合。

在本發(fā)明這一方面的一個(gè)推薦的實(shí)施方案中，提供一種含有純度不低于95%的異構(gòu)體混合物的殺蟲組合物。

該異構(gòu)體混合物是一種新的結(jié)晶物質(zhì)，其物理化學(xué)數(shù)據(jù)公開在本發(fā)明的實(shí)施例中。

本發(fā)明以異構(gòu)體混合物（Ib）具有有效的和方便的生物性質(zhì)這一公認(rèn)的事實(shí)為依據(jù)。即使考慮到對分子式為（Ⅰ）的擬除蟲菊酯已完成大量的實(shí)驗(yàn)工作，并且公布了許多有關(guān)的專利和專利說明書，這一點(diǎn)仍是出人意料的。

再者，本發(fā)明還以公認(rèn)的下述事實(shí)為依據(jù)。即，使用1R反式S異構(gòu)體Ⅰg（是分子式為（Ⅰ）的化合物中活性最高的反式異構(gòu)體）和1S反式R異構(gòu)體Ⅰi（是剩下的7種異構(gòu)物中活性最低的異構(gòu)體）的組合物，沒有觀察到先前公布的異構(gòu)體對的拮抗作用。

況且當(dāng)使用組合物時(shí)發(fā)現(xiàn)協(xié)合效應(yīng)大于純Ⅰg和Ⅰi異構(gòu)體的加和效應(yīng)。