[其他]萃取法分離鎢，鉬的工藝

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86101520
• 申請(qǐng)日: 1986-07-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN86101520A
• 公開(kāi)（公告）日: 1988-01-13
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蘇元復(fù);戴各生
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華東化工學(xué)院
• 主分類號(hào): B01D11/04
• 分類號(hào): B01D11/04
• 代理公司: 華東化工學(xué)院專利事務(wù)所
• 代理人: 盛志范,楊紅

本發(fā)明涉及一種萃取劑，是一種能從鎢酸鈉溶液中選擇性地萃取鉬的萃取劑。本發(fā)明還涉及鎢的水冶工藝，是一種從鎢酸鈉溶液中除去雜質(zhì)鉬的工藝。

在粗鎢溶液的凈化處理工藝中，除去雜質(zhì)鉬一直是鎢水冶過(guò)程的關(guān)鍵性問(wèn)題之一。高質(zhì)量的鎢制品要求盡可能減少雜質(zhì)的含量，特別是鎢絲，鉬的存在會(huì)嚴(yán)重降低其抗下垂性能，并使燈泡黑化，因而對(duì)除鉬程度有嚴(yán)格的要求。然而，鎢鉬是同族元素，通常伴生在一起，性質(zhì)又極其相似，故分離鎢、鉬一直是鎢冶煉中的一個(gè)難題。

傳統(tǒng)的經(jīng)典除鉬方法，是以沉淀MoS₃為基礎(chǔ)，這種沉淀法不但難以達(dá)到除鉬的高凈化要求，而且由于共沉淀引起鎢的損失相當(dāng)可觀，同時(shí)由于過(guò)程中產(chǎn)生大量的硫化氫氣體，造成了嚴(yán)重的環(huán)境污染。

溶劑萃取技術(shù)，是分離性質(zhì)相似的元素最有效的手段之一。因此，四十年代以來(lái)，人們對(duì)采用溶劑萃取法分離鎢、鉬進(jìn)行了大量的研究，已檢索的有關(guān)專利文獻(xiàn)有美國(guó)專利3，158，438;3，969，478;4，328，190;日本專利76，100，920;7，909，193;有關(guān)文獻(xiàn)有Kimura，K.，Bull.Chem.SOC.Japan，34，1038，1960;34，（63），1961;Esnault，F(xiàn).，etal.，Proc，Int.Extr.Conf.Vol3，2765，1974;Das，N.R.，etal.，Proc.Int.Exfr.Conf.1983，其中所記載的磷酸三丁酯-過(guò)氧化氫萃取體系，由于需要耗用大量的過(guò)氧化氫等試劑，故成本較高，因此20多年來(lái)，尚處在半工業(yè)化階段;而烷基磷酸酯萃取體系，當(dāng)溶液中的鎢濃度大于40g/l時(shí)，分離因素很低，鉬在有機(jī)相中的分配比（D_Mo）已降低到0.5左右，此時(shí)萃取除鉬就很困難了，不能達(dá)到鎢水冶的高凈化要求。總之，從鎢酸鈉溶液中萃取除去雜質(zhì)鉬這一課題，至今尚未取得滿意的結(jié)果。因此，人們繼續(xù)在努力尋求能高凈化地分離鎢、鉬的萃取體系，以滿足鎢的水冶工藝的要求。

本發(fā)明的目的在于提供一種資源豐富，價(jià)廉便宜，能滿足鎢的高凈化要求的萃取劑，克服磷酸三丁酯-過(guò)氧化氫萃取體系試劑消耗大與烷基磷酸酯萃取體系分離因素低、凈化效果差的缺點(diǎn);本發(fā)明的目的還在于提供一套從鎢酸鈉溶液中萃取除去雜質(zhì)鉬的工藝（簡(jiǎn)稱萃取工藝），以滿足工業(yè)化的要求。

本發(fā)明是這樣構(gòu)成的，其萃取劑是一混合溶劑;其萃取工藝是在一定的溫度、pH、相比下，進(jìn)行萃取、洗滌、反萃取，其萃余相（指經(jīng)過(guò)萃取除鉬后的水相）供下一步鎢的水冶工藝用，其洗滌液返入原料調(diào)酸系統(tǒng)，其萃取劑（負(fù)載有機(jī)相）經(jīng)過(guò)反萃取后循環(huán)使用，其反萃液（水相）為一純凈的鉬酸銨溶液，可供下一步回收高純鉬的工藝用。

本發(fā)明也是這樣實(shí)現(xiàn)的，它是一種從鎢酸鈉溶液中萃取除去雜質(zhì)鉬的工藝（簡(jiǎn)稱萃取工藝），其特征之處在于有機(jī)相萃取劑是一混合溶劑，是由石油亞砜（PSO）一二乙基己基磷酸（D2EHPA）所組成，由于兩者的協(xié)同效應(yīng)，使鉬、鎢的分離因素（βMo/W）大幅度提高，使鎢酸鈉溶液達(dá)到鎢水冶工藝的高凈化要求。

本發(fā)明具有下列的積極效果：

（1）由于混合溶劑（萃取劑）之間的協(xié)同效應(yīng)，鉬、鎢分離因素得到了大幅度提高，使鎢酸鈉溶液達(dá)到所需凈化的要求。

（2）萃取劑PSO，來(lái)源豐富，價(jià)格便宜，損耗少（＜0.1%）。

（3）除鉬可以在高鎢濃度下進(jìn)行（WO₃濃度可達(dá)150g/l），從而減少了設(shè)備損資和能源。

（4）萃取體系的適應(yīng)性強(qiáng)，鉬含量可在很大的幅度范圍內(nèi)變動(dòng)（MoO₃濃度從0.05g/l至20g/l）。

（5）分離的雜質(zhì)鉬可以回收利用。

本發(fā)明便于工業(yè)化。

以下將結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的萃取劑及鎢鉬分離工藝作更詳細(xì)的描述。

本發(fā)明的萃取劑不同于已見(jiàn)諸報(bào)導(dǎo)的單一萃取劑，它是一種混合溶劑，由于混合溶劑之間的協(xié)同效應(yīng)，使鉬在萃取劑中的分配系數(shù)得到了大幅度提高，例如：水相的pH＝2，MoO₃＝0.5～10g/l，當(dāng)相比（O/A）＝1時(shí)，鉬在石油亞砜-丁醇萃取體系中，分配比為10～20，在D2EHPA-煤油萃取體系中，分配比為100左右，使用（PSO-D2EHPA）混合溶劑協(xié)同萃取時(shí)，其分配比高達(dá)200～400。

其協(xié)同萃取的機(jī)理簡(jiǎn)述如下：