[其他]制備雜環酰胺衍生物的方法

在審

• 申請號: 86102444
• 申請日: 1986-04-12
• 公開（公告）號: CN86102444A
• 公開（公告）日: 1987-01-21
• 發明（設計）人: 格雷厄姆·霍爾姆伍德;喬基姆·韋斯米勒;威廉·布蘭德斯;保羅·賴內克
• 申請（專利權）人: 拜爾公司
• 主分類號: C07D233/61
• 分類號: C07D233/61;C07D233/90;C07D241/24;C07D213/60;C07D239/28;C07D249/02;A61K31/395;A01N43/34;A01N43/48;A01N43/64
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明涉及一類新的雜環酰胺衍生物，這類衍生物的一些制備方法和它們作為殺菌劑的應用。

已有文獻公開，某些酰胺衍生物，例如，N-〔2-（2，4，6-三氯苯氧基）-乙基〕-N-丙基-1H-咪唑-1-羧酰胺〔參看DE-OS（德國公開的說明書）第2，429，523號〕和N-三氯甲基巰基四氫苯鄰二甲酰亞胺〔參看K.H.Büchel著pflanzen-schutz????und????Schaedling????sbekaempfung（植物保護和殺蟲劑）第140頁，喬治.西姆出版社，斯圖加特，1977年）具有殺菌性能。然而，這些化合物的活性未必總是十分令人滿意，特別是在劑量較小和濃度較低的情況下使用時，更是如此。

已經找到具有通用結構式（Ⅰ）的新雜環酰胺衍生物

式中：

R¹是烷基，或是有2個以上碳原子的，并被鹵素任意取代的鏈烯基，或是有2個以上碳原子的，并被鹵素任意取代的鏈炔基，或是烷氧烷基或烷硫烷基;

R²是任意取代的萘基，或是任意取代的四氫化萘基，或是任意取代的2，3-二氫化茚基;

A是-亞烷基橋，或如果X表示一直接連接鍵，A也是-亞鏈烯基橋;

X是氧、硫或一直接連接鍵;

Y是氧和硫;

B是咪唑基-1、吡啶基-3、吡嗪基-2、嘧啶基-5、1，2，4-三唑基-1或1-甲基咪唑基-5;

和它們的酸加成鹽及金屬鹽絡合物。

已經進一步發現，具有結構式（Ⅰ）的雜環酰胺衍生物

式中：

R¹、R²、A、X、Y和B具有上文所述的含義，

可由下列四種反應制得：

a）具有通用結構式（Ⅱ）的胺

式中：

R¹、R²、A和X具有上文所述的含義，與具有通用結構式（Ⅲa）的羰基或硫代羰基化合物

式中：

Y是氧或硫，

B′是咪唑基-1、吡啶基-3、吡嗪基-2、嘧啶基-5或1-甲基咪唑基-5，

或與具有通用結構式（Ⅲb）的羰基或硫代羰基化合物

式中：

Y是氧或硫，

在一合適的惰性有機溶劑存在下進行反應;或

b）具有通用結構式（Ⅱ）的胺

式中：

R¹、R²、A和X具有上文所述的含義，

與具有結構式（Ⅳ）的氨基甲酰氯化合物

式中：

B″是吡啶基-3、吡嗪基-2、嘧啶基-5或1-甲基咪唑基-5，

在一合適的惰性有機溶劑存在下和在一酸結合劑存在下進行反應;或

c）具有通用結構式（Ⅴ）的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯的衍生物

式中：

R¹、R²、A、X和Y具有上文所述的含義，

與具有通用結構式（Ⅵ）的吡咯

式中：

Z是-氮原子或CH基團，

M是氫或-堿金屬，

在一合適的惰性有機溶劑存在下，和如果合適，在-酸結合劑存在下進行反應;或

d）具有結構式（Ⅰa）的羧酰胺

式中：

R¹、R²、A、X和B具有上文所述的含義，與五硫化二磷，在一惰性有機溶劑存在下進行反應。

如果合適，可隨后將一酸或一金屬鹽加到所制得的具有結構式（Ⅰ）的化合物中。

具有結構式（Ⅰ）的新雜環酰胺衍生物和它們的酸加成鹽及金屬鹽絡合物有很強的殺真菌性能。意想不到的是，本發明的化合物表現出的殺菌活性強于N-〔2-（2，4，6-三氯苯氧基）-乙基〕-N-丙基-1H-咪唑-1-羧酰胺和N-三氯甲基巰基四氫苯鄰二甲酰亞胺。后兩者從先有技術得知，從它們的作用來看，化合物的結構很相近。本發明的物質是此領域技術的精華。

結構式（Ⅰ）為本發明的雜環酰胺衍生物提出了一個總的定義。最好是，在結構式中：