[其他]用于烯烴聚合催化體系的一種過渡金屬組成物的制備方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86103356
• 申請(qǐng)日: 1986-05-17
• 公開（公告）號(hào): CN86103356A
• 公開（公告）日: 1986-12-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 克勞德·布龍;拉沚路普·拉孔姆
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 阿托化學(xué)公司
• 主分類號(hào): C08F4/52
• 分類號(hào): C08F4/52;C08F4/02;C08F10/00
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅才希

本發(fā)明的目的是提供一種過濾金屬組成物的制備方法，供烯烴的聚合催化體系應(yīng)用。本發(fā)明也同含有該組成物的催化體系，以及同一種要求該催化體系的烯烴聚合物或共聚物的合成方法有關(guān)。

人們知道，含少量灰份的高分子量烯烴聚合物或共聚物，可利用由一種過濾金屬組成物和一種往往含有一種烴基鋁或烴基鎂的共催化劑相結(jié)合而組成的齊格勒-納塔型的催化體系，對(duì)烯烴如乙烯及其高級(jí)同系物，尤其是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基1-戊烯，1-己烯，1-辛烯，進(jìn)行聚合或共聚合而得到。過渡金屬組成物一般可由一種過渡金屬化合物，尤其是鈦化合物，如TiCl₄，TiCl₃或者烷基化鈦鹽同一種鎂化合物，尤其是含MgCl₂的化合物相結(jié)合而取得，有時(shí)還結(jié)合含電子給予體的有機(jī)化合物，在必要時(shí)，還有無機(jī)或有機(jī)多孔性載體。

已知的一種過渡金屬組成物的制備方法是首先在一種惰性的烴中，由一種二烷基鎂或者烷基囟化鎂同一種烷基鋁或者還有一種鋁噁烷的化合物起反應(yīng)，形成一種反應(yīng)產(chǎn)物或絡(luò)合產(chǎn)物，即能溶解于烴類的有機(jī)-鎂-鋁反應(yīng)產(chǎn)物，然后把所取得的反應(yīng)物通過HCl加以氯化，最后把這種氯化過所取得的含有MgCl₂的固體產(chǎn)物，同一種過渡金屬化合物如一種烷基鈦酸鹽進(jìn)行處理。

在研究了上述的取得過渡金屬的反應(yīng)方案后，本發(fā)明申請(qǐng)者發(fā)現(xiàn)，如果以一種鋁硅氧烷的衍生物來代替同二烷基鎂或者烷基囟化鎂化合物起反應(yīng)的烷基鋁或惡烷鋁化合物以形成有機(jī)鎂-鋁-硅反應(yīng)產(chǎn)物或絡(luò)合物，則可得到改進(jìn)的結(jié)果。

實(shí)際上，采用了鋁硅氧烷衍生物可使過渡金屬組成物更為有效，它能給與由這種過渡金屬組成物同一種共催化劑相結(jié)合所形成的共聚催化體系具有更大的活性和更為優(yōu)良的性能。此外，鋁硅氧烷衍生物的反應(yīng)比烷基鋁化合物要弱一些，因而比較溶液操作。同噁烷鋁化合物相比，它所得出的聚合產(chǎn)物，具有分子分布較窄的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明方法為烯烴的聚合催化體系制備一種過渡金屬組成物，是在一種液相介質(zhì)中由鎂的囟化、烷基化或含烷氧基的化合物同一種有機(jī)鋁-硅化合物起反應(yīng)，形成一種有機(jī)鎂-鋁-硅反應(yīng)產(chǎn)物，然后使這一反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行氯化，并且由一種選自鈦、釩、鋯和鉻中的過渡金屬化合物加以處理，其特征是關(guān)于有機(jī)鋁-硅化合物所采用者至少是一種以下列通用化學(xué)式表示的鋁硅氧烷衍生物：

其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅可相同也可不相同，代表一種C₁至C₁₂的烷基，最好是C₁至C₆的烷基或者是氫原子，但要記住每一摩爾的衍生物不能有三個(gè)原子以上的氫;或者是氯，但最好每一摩爾衍生物不能有三摩爾以上的氯。

與鋁硅氧烷衍生物起反應(yīng)的鎂的化合物符合化學(xué)式Y(jié)aMg_mX_b，式中Y是-C₁至C₁₂的烷基或含烷氧基的基團(tuán)，而最好是-C₁至C₈者，X代表一種Y基團(tuán)或者一個(gè)囟原子，而最好是氯原子，m是等于或大于1的數(shù)，a和b是第于或大于零的數(shù)，如a+b＝2m。

這類化合物的例子主要有乙基鎂的氯化物，丁基鎂的氯化物，二（正）丁基鎂，二（異）丁基鎂，二己基鎂，二（正）辛基鎂和（C₄H₉）₃Mg₂（C₂H₅）。

化學(xué)式為YaMg_mX_b鎂的化合物同鋁硅氧烷衍生物的反應(yīng)是在一惰性的液體介質(zhì)中由試劑直接起反應(yīng)，但如果該兩試劑之一是液體，也就可不必采用惰性液體介質(zhì)。該惰性介質(zhì)主要是一種脂肪族的碳?xì)浠衔铮缥焱椤⒏榛蚣和?或者是一種芳香族碳?xì)浠衔铮绫健⒓妆健⒍妆?或者是一種脂環(huán)化合物，如環(huán)已烷，或甲基環(huán)已烷。這一反應(yīng)的溫度不嚴(yán)格，例如可從-40℃直至所使用的液相介質(zhì)在大氣壓下的沸點(diǎn)溫度。在反應(yīng)介質(zhì)中兩者相互反應(yīng)的YaMg_mX_b化學(xué)式的鎂的化合物同鋁硅氧烷衍生物的比例，以鎂化合物的摩爾數(shù)與鋁硅氧烷化合物的摩爾數(shù)的比值包含在0.1至100范圍內(nèi)，而最好在0.5至20之間為有利。