[其他]一種操作溶液的純化方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 86107428
• 申請(qǐng)日: 1986-10-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1005912B
• 公開(kāi)（公告）日: 1989-11-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李爾比·辛格·西茨
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: FMC公司
• 代理公司: 上海專(zhuān)利事務(wù)所
• 代理人: 景星光

一種用還原和氧化烷基蒽醌及其衍生物溶液的方法制造過(guò)氧化氫時(shí)操作溶液再生和純化的方法，再生和純化是用混合操作溶液和一種非環(huán)烴以形成第一液相和第二相、分離二相和用蒸餾法回收非環(huán)烴和純化的操作溶液二者來(lái)實(shí)現(xiàn)的。

本發(fā)明涉及為烷基蒽醌還原-氧化法生產(chǎn)過(guò)氧化氫過(guò)程所用的一種操作溶液的再生和純化方法，本發(fā)明特別涉及從溶于惰性溶劑的操作化合物即操作溶液中通過(guò)形成雙相體系去除惰性雜質(zhì)的方法，把含有惰性雜質(zhì)的相與純化的操作溶液相分離并回收純化的操作溶液。

制造過(guò)氧化氫的蒽醌工藝是眾所周知的，該方法使用一種被取代的蒽醌或一種衍生物，在本發(fā)明中稱(chēng)為操作化合物，它被周期性地還原，在氧化時(shí)，生成過(guò)氧化氫和待再生的操作化合物。操作化合物通常溶于一種混合溶劑，其中一種是用于氧化態(tài)操作化合物的溶劑，另一種是用于加氫或還原態(tài)操作化合物的溶劑。在每一循環(huán)中，部份操作化合物被轉(zhuǎn)化成一種付產(chǎn)物，在生產(chǎn)過(guò)氧化氫工藝中有效的一種加氫衍生物四氫蒽醌被認(rèn)為是操作化合物的一部份，一種環(huán)氧四氫蒽醌雖然在生產(chǎn)過(guò)氧化氫中無(wú)效，但能轉(zhuǎn)換化成一種操作化合物，是有效醌或操作化合物的一部份，其它衍生物，例如過(guò)氧化氫生產(chǎn)率很低的八氫蒽醌、不能生產(chǎn)過(guò)氧化氫的蒽醌衍生物和高聚物，都被歸入惰性組分一類(lèi)，溶劑的加氫衍生物也歸入惰性組分一類(lèi)。

Coingt的3767779號(hào)美國(guó)專(zhuān)利講述一種將惰性組分濃度保持在15%或更高一些以提高操作化合物在操作溶液中溶解度的工藝。因?yàn)槎栊越M分是操作化合物的衍生物，根據(jù)基本化學(xué)原理，“相似相溶”的原則可以予期惰性組份和操作化合物將相互溶解。但是，在操作溶液中如此高的惰性組分濃度增加了操作溶液的比重，從而引起過(guò)氧化氫提取的困難，而且，高濃度的惰性組分也增加溶液的粘度，這將降低氫化步驟、氧化步驟和提取步驟的效能。

與第3767779號(hào)美國(guó)專(zhuān)利不同，從整體上看現(xiàn)有技術(shù)不希望在操作溶液中有惰性組分。早在1956年，Sprauer等的第2739875號(hào)美國(guó)專(zhuān)利提出操作化合物轉(zhuǎn)變成無(wú)效衍生物的問(wèn)題和一種如環(huán)氧化物之類(lèi)的衍生物轉(zhuǎn)換成操作化合物的方法。Kirk-Othmer在化工大全（John Wiley和Sons，第三版第13卷，紐約，1981）第20頁(yè)上指出，在操作化合物周期性還原和氧化期間生成的降解產(chǎn)物（惰性組分和環(huán)氧衍生物）必須去除或再生。Kirk-Othmar指出的用于去除或再生操作化合物的工藝包括環(huán)氧化合物再生和去除惰性化合物二者的工藝，那里引證的工藝包括在一種烯烴存在下脫氫和用一種堿、一種酸、一種金屬氧化物、一種金屬氯化物、一種金屬硅酸鹽或硅酸鋁、一種連二硫酸鹽、氧或臭氧的處理，其中提出的其它工藝包括水洗、重結(jié)晶、醇萃取、蒸餾、離子交換和惰性氣氛中加熱。

本發(fā)明提出一種在用烷基蒽醌周期性的氧化和還原法生產(chǎn)過(guò)氧化氫中從含有操作化合物的操作溶液中除去惰性物質(zhì)的方法。該方法包括，（a）混合操作溶液和溶解度參數(shù)小于8、氫鍵指數(shù)和偶極矩都是0的足夠量的非環(huán)烴以形成第一液相和第二相，第二相具有比第一液相更大的比重，（b）至少?gòu)牡谝灰合嘀蟹蛛x或和提取一部份的第二相，（c）從第一液相中回收非環(huán)烴。

當(dāng)?shù)诙嘀饕嵌栊越M分和僅僅少量的活性操作化合物組成時(shí)，不能期望在最初被提純的操作溶液中找到活性操作化合物，這和Coingt的專(zhuān)利相反，后者更予期在惰性組分中找到操作化合物。

溶解度參數(shù)、氫鍵指數(shù)和偶極矩都是已知參數(shù)，化合物的溶解度參數(shù)等于氣化熱減去氣化時(shí)體積膨脹所作的功除以克分子柱列，單位是0.5/厘米1.5卡，按Gordy等的說(shuō)法（Journal of Chemicul Phystcs，7，93-99，F(xiàn)eb.1939;8，170-177，F(xiàn)eb.1940;9，204-214，March，1941）氫鍵指數(shù)用光譜法測(cè)定，化合物的偶極矩表可容易地從文獻(xiàn)中得到，其單位是10^-18靜電單位-厘米。

本方法使用的非環(huán)烴在標(biāo)準(zhǔn)溫度和壓力下是液體以形成第一液相和第二相不是關(guān)鍵的，例如，在足夠的壓力和處于足夠低的溫度下，混合丁烷或戊烷和一種操作溶液能形成第一液相和第二相。