[其他]鎵的回收方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 87100526
• 申請(qǐng)日: 1987-01-27
• 公開（公告）號(hào): CN87100526A
• 公開（公告）日: 1987-10-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 皆川幸紀(jì);田中稔;山中邦彥;新井一正;村松剛一
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 三菱化成工業(yè)株式會(huì)社;日本輕金屬株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C01G15/00
• 分類號(hào): C01G15/00;C22B58/00
• 代理公司: 上海專利事務(wù)所
• 代理人: 張綺霞

本發(fā)明涉及鎵的回收方法，特別涉及以水不溶性取代羥基喹啉作為螯合劑之活性組分，而在工業(yè)上可有效地從含鎵的水溶液，如拜耳法所產(chǎn)生的鋁酸鈉溶液中回收鎵的方法。

以水不溶性取代的羥基喹啉用作螯合劑的鎵回收法，可以用液-液萃取法為例，這種方法是通過使拜耳溶液與含有溶于非親水性有機(jī)溶劑中的上述取代羥基喹啉的萃取劑接觸，而萃取出鎵，然后使用由某種酸的水溶液（例如日本未審查的專利公布號(hào)32411/1976和52289/1978）所組成的反萃取劑反萃取含鎵的萃取液。而另一種吸附法是采用持留羥基喹啉的多孔聚合物所組成的固體吸附劑對(duì)鎵進(jìn)行吸附，然后再用類似于上述反萃取劑（日本未審查的專利公布號(hào)42234/1985）的解吸劑使鎵解吸。

然而，無論液-液萃取法或吸附法，取代羥基喹啉均可能轉(zhuǎn)移到反萃取劑或解吸劑中，因而長(zhǎng)期連續(xù)的運(yùn)行必須導(dǎo)致鎵的萃取量或吸附量減少，由此將產(chǎn)生嚴(yán)重問題。

在液-液萃取法中，還比較容易將羥基喹啉補(bǔ)充劑到萃取槽中，以補(bǔ)償因轉(zhuǎn)移而減少的量。但在吸附法中，這種羥基喹啉的補(bǔ)償將需要非常繁復(fù)的操作。亦即必須從填充柱中移出吸附劑，使其干燥，然后用羥基喹啉浸漬，以補(bǔ)償因轉(zhuǎn)移而損失的量。

鑒于鎵回收法的上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行了一系列研究，目的在于研制一種經(jīng)濟(jì)有效地回收鎵的方法，該法能使鎵的吸附或萃取量保持在較高的水平，特別是在長(zhǎng)期連續(xù)運(yùn)行中。終于，本發(fā)明已告完成

本發(fā)明提供一種鎵的回收方法，它包括將含鎵水溶液與含有作為活性組分的水不溶性取代羥基喹啉的螯合劑接觸，以使螯合劑捕集鎵的捕集工序;和使含有所說取代羥基喹啉的酸或強(qiáng)堿水溶液所組成的洗脫劑溶液與來自捕集工序的螯合劑接觸而洗脫其鎵的洗脫工序。

以下將結(jié)合較佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。

在附圖中，圖1是表示例1和比較例1結(jié)果的曲線圖，其中橫坐標(biāo)表示循環(huán)次數(shù)，縱坐標(biāo)表示以相對(duì)比值表示的鎵回收量。圖中，（a）和（b）分別代表例1和比較例1。

圖2是用以說明本發(fā)明實(shí)施例的流程圖，圖中（Ⅰ）表示捕集工序;（Ⅱ）表示洗脫工序;（Ⅲ）表示羥基喹啉回收工序;而（Ⅳ）表示鎵回收工序。

本發(fā)明的鎵回收法包括（Ⅰ）捕集工序，即捕集鎵的工序，和（Ⅱ）洗脫工序，即洗脫鎵的工序。

捕集工序是用含有水不溶性取代羥基喹啉活性組分之螯合劑捕集含鎵水溶液中鎵的工序。

按照慣用的方法，以下述分子式表示的水不溶性取代羥基喹啉作為捕集鎵的螯合劑之活性組分：

式中R是烴基或氫原子。

最好使用7-取代-8-羥基喹啉，其中飽和或未飽和的烴基連結(jié)在7號(hào)位。該烴基的碳原子數(shù)以5-20為佳，其中尤以8-20為更佳。例如可列舉出1，4，4，5-四甲基庚基基團(tuán)、1，4，4，6，6-五甲基-1-庚烯基基團(tuán)和1-乙烯基-3，3，5，5-四甲基己基基團(tuán)。

普通吸附法或液-液萃取法均可用作捕集方法。

就吸附法而言，如上述日本未審查的專利公布號(hào)42234/1985中揭示的各種多孔聚合物，或諸如碳一類的多孔物質(zhì)可用來構(gòu)成固體吸附劑的載體。更準(zhǔn)確地說，在多孔聚合物的情況下，可使用經(jīng)汞注入法測(cè)得的孔隙體積為0.1-0.2毫升/克和用BET法（測(cè)定比表面積的BET法）測(cè)得的內(nèi)表面積至少為10米²/克的多孔聚合物，其中孔體積以0.3-1.2毫升/克為佳，而內(nèi)表面積最好在50-800米²/克。這類多孔聚合物可由各種方法制成。但通常是由單乙烯化合物與聚乙烯化合物的共聚、或聚乙烯化合物本身的共聚、或者聚乙烯化合物的均聚制得。從這些乙烯系列化合物制備多孔聚合物的方法一般是用普通的沉淀溶劑法或直鏈高聚物共存法進(jìn)行制備。在沉淀溶劑法中，將單體溶于能溶解此種單體，但不能溶解均聚物的溶劑中，然后在合適的聚合引發(fā)劑存在下進(jìn)行懸浮聚合，以得到粒徑為0.1-1毫米的球形聚合物。在直鏈高聚物共存法中，將單體和聚苯乙烯之類的直鏈高聚物溶于合適的溶劑中，同樣也進(jìn)行懸浮聚合，然后用合適的溶劑從所形成的聚合物中萃取和除去直鏈高聚物。

碳料也可用來構(gòu)成吸附法所用的固體吸附劑之載體。應(yīng)使用孔徑至少為10的碳料，特別是顆粒狀碳料。尤以使用通過將碳黑和樹脂粘結(jié)劑模制成型，然后進(jìn)行燒結(jié)所得到的加工過碳粒為佳，此種碳粒的特點(diǎn)是孔徑為300-1200的孔隙比表面積至少占總比表面積的30%。而且，只要滿足上述條件，所說碳料也可以是活性碳，例如從煤中得到的Diaphope 008活性碳（Mitsubishi化學(xué)有限工業(yè)公司生產(chǎn)）。