[其他]用低揮發性膦配體進行醛化

無效

• 申請號: 87101178
• 申請日: 1987-11-18
• 公開（公告）號: CN87101178A
• 公開（公告）日: 1988-07-06
• 發明（設計）人: 安東尼·喬治·阿貝佐勞;戴維·羅伯特·布賴恩特
• 申請（專利權）人: 聯合碳化公司
• 主分類號: C07C45/62
• 分類號: C07C45/62;B01J31/22
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 楊厚昌,魏金璽

1、一種生產醛類的非水醛化方法，此方法包括使烯烴不飽和有機化合物與一氧化碳和氫在非水的醛化反應介質中進行反應，此反應介質含有烯烴不飽和有機化合物、醛產品、被增溶的第八族過渡金屬-磷配體絡合催化劑和被增溶的游離磷配體，改進之處在于采用一種通式為

的單磺化叔膦金屬鹽作為上述絡合物催化劑的磷配體和上述游離磷配體，式中每個R基團分別表示一個含1～30個碳原子的選自烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和環烷基的基團，M代表選自堿金屬和堿土金屬中的一種金屬陽離子，n的值為1或2，對應于M所代表的具體金屬陽離子的價態；這里上述醛化反應介質還至少包含足夠量的有機增溶劑添加物，它能使所用的第八族過渡金屬一單磺化叔膦金屬鹽配體絡合物催化劑和游離的單磺化叔膦金屬鹽配體溶解于上述醛化反應介質；這里所說的有機增溶劑選自平均分子量至少150的烯化氧劑聚物、平均分子量至少為300的有機非離子表面活化劑單醇、平均分子量小于150且希耳德布蘭特溶解度指數至少為10的極性有機化合物，以及它們的混合物；當它們存在于醛化反應介質中時，上述烯化氧齊聚物的量不超過上述介質重量的35%左右，上述有機非離子表面活化劑單醇的量不超過上述介質重量的60%左右，上述極性有機化合物的量不超過上述介質重量的60%左右；另有附加條件是，存在于上述介質中的有機增溶劑添加物的總量不超過所說介質重量的60%左右。

2、根據權利要求1的方法，其中醛化反應條件包括，反應溫度在大約45到200℃左右，氫、一氧化碳和烯烴不飽和化合物的氣體總壓力低于1500psia（磅/英寸²）左右，一氧化碳分壓大約在1～120psia，氫分壓大約在10～160psia，其中上述反應介質中每摩爾第八族過渡金屬，介質至少含有2摩爾左右的總的游離磷配體。

3、根據權利要求2的方法，其中第八族過渡金屬是銠，其中非水醛化反應介質中還存在高沸點的醛縮合副產品，其中烯烴不飽和化合物含有2～20個碳原子，其中反應溫度從大約60℃到130℃左右，而且氫、一氧化碳和烯烴不飽和化合物的總氣壓低于500psia左右。

4、根據權利要求3的方法，其中烯烴不飽和化合物是一種含有2-5個碳原子的α烯烴，還有其中每個R基團各自代表選自含有3-9個碳原子的支鏈烷基、苯基和環己基中的一種基團。

5、根據權利要求4的方法，其中每個R基團各自代表一個苯基或環己基。

6、根據權利要求5的方法，其中α烯烴為丙烯或丁烯-1。

7、根據權利要求5的方法，其中M⁺代表一種選自鋰、鈉、鉀、銫和銣中的堿金屬，并且其中n等于1。

8、根據權利要求5的方法，其中M⁺代表一種選自鈣、鋇、鎂和鍶中的堿土金屬，n等于2。

9、根據權利要求7的方法，其中M⁺是鈉，而且每個R基團代表一個苯基。

10、根據權利要求7的方法，其中M⁺是鈉，而且每個R基團代表一個環己基。

11、根據權利要求7的方法，其中M⁺是鈉，而且一個R基團代表苯基，另一個R基團代表環己基。

12、根據權利要求4的方法，其中當上述烯化氧齊聚物存在于醛化反應介質中時，它們的量不超過該介質重量的30%左右，上述非離子表面活化劑單醇的量不超過該介質重量的大約50%，還有上述極性有機化合物的量不超過該介質重量的35%左右;附加的限制條件是，存在于該介質中的附加有機增溶劑的總量不超過該介質重量的50%左右。

13、根據權利要求5的方法，其中加入的有機增溶劑是一種烯化氧齊聚物。

14、根據權利要求13的方法，其中烯化氧齊聚物選自聚（乙烯化氧）乙二醇、聚（丙烯化氧）乙二醇和丙三醇的聚乙烯化氧的衍生物，以及它們的混合物。

15、根據權利要求5的方法，其中加入的有機增溶劑是一種有機非離子表面活化劑單醇。

16、根據權利要求15的方法，其中有機非離子表面活化劑單醇表示一種烷氧醇。

17、根據權利要求16的方法，其中烷氧醇是乙基氧醇。