[其他]工藝過程

無效

• 申請號: 87104616
• 申請日: 1987-07-01
• 公開（公告）號: CN87104616A
• 公開（公告）日: 1988-01-27
• 發明（設計）人: 喬治·埃德溫·哈里森;艾倫·詹姆斯·丹尼斯
• 申請（專利權）人: 戴維·麥基(倫敦)有限公司
• 主分類號: C07C45/49
• 分類號: C07C45/49
• 代理公司: 中國專利代理有限公司
• 代理人: 羅宏

本發明是關于將烯烴醛化生產醛的連續工藝過程。

烯烴醛化是一種眾所周知的工藝過程，其中將一種烯烴，通常是下列通式的一種端烯烴：

式中R代表氫原子式任意一種取代烴基，在提高溫度和壓力的條件下，和在有一種適用的催化劑存在的情況下，與一氧化碳和氫，按下列反應式進行反應，生成醛：

R一般代表一個氫原子或一個烷基。

最初，推薦使用的主要是鈷催化劑，但是，這些催化劑需要應用高操作壓力而且通?？蓪е滦纬上喈敶罅康耐ㄊ綖镽CH₂·CH₂·CH₂OH的對應醇，以及諸如縮醛、酯等一類的副產品。此外，由于羰基鈷催化劑具有揮發性而且有毒，所以產物分離的步驟是很復雜的也就是說，在烯烴醛化段形成的產物流必須進行鈷步驟，即在將鈷產物流進行蒸餾或進一步處理以分離醛產物之前，通常必須進行將鈷催化劑破壞的步驟。因此，為了經濟地進行操作，必須采取措施來回收鈷和將所用的鈷催化劑進行再生。將乙烯進行烯烴醛化可產生單一的醛產物，即丙醛，但是，如果將丙烯或高級烯烴進行烯烴醛化，則產物流中除含有所需要的正構醛外，還總是含有一定比例的對應異構醛，此種異構醛是根據下列反應式形成的：

當應用鈷烯烴醛化催化劑時，由丙烯或高級烯烴進行烯烴醛化所產生的正構/異構醛產物比，一般約為4∶1左右。

隨著銠配合烯烴醛化催化劑的使用，烯烴醛化作用取得了較大的進展。這些催化劑提供了顯著的優點，特別是無揮發性、較低的操作壓力、大大降低了醇和其他副產物的產率、以及一般具有相當高的正構/異構產物醛的比例。欲知有關銠配合烯烴醛化催化劑和操作條件的詳細資料，請查閱，例如美國專利申請第3，527809號。在Chemical????Engineering????1977年12月5日第110至115頁“Low-pressure????OXO????process????yields????a????better????product????mix”一文中，敘述了在典型的工業裝置中此種催化劑的應用。

在此種工藝過程中應用的銠催化劑，通常含有與一氧化碳和配位體（例如三苯膦）配位結合的銠。

一般來說，烯烴醛化反應的所需產物是正構醛，而不是異構醛，對于異構醛來說，其銷路是有限的;因此，在許多工業操作的烯烴醛化裝置中，由于異構醛沒有銷路，所以將其作為燃料來燃燒。應用膦配位體例如二苯膦，具有將端烯烴進行烯烴醛化時，可獲得正構醛/異構醛的高摩爾比的優點。但是，在某些情況下，異構醛是優擇產物;例如，有人建議將2-丁烯進行烯烴醛化生成異構醛-2-甲基丁醛，然后在提高溫度下將其通過一種適用的催化劑進行脫水來生產異戊二稀。當所需產物是異構醛時，歐洲專利申請EP-A-0096987中建議，用銠配位烯烴醛化催化劑和一種亞磷酸酯配位體，例如亞磷酸三苯酯。此外，歐洲專利申請EP-A-0096988中建議，應用銠配位烯烴醛化催化劑和一種環狀亞磷酸酯配位體，將丙烯烴進行烯烴醛化來生產異構醛。應用上述類似的催化劑系統，將α烯烴進行烯烴醛化可生產醛混合物其中它們的正構/異構醛的摩爾比接近歐洲專利申請EP-A-0096986中所敘述的應用鈷催化劑所獲得的摩爾比。

雖然在先有技術，其中包括美國專利申請第3527809號中，已經多次推薦使用所加入的溶劑，但是大多數工業操作的烯烴醛化裝置是用所謂的“自然過程溶劑”，即一種醛和醛縮合產物的混合物。在美國專利申請第4148830號中進一步討論了此種醛縮合產物的性質。

在開始運轉一套工業裝置時，通常是將產物醛用作反應溶劑，待“自然過程溶劑”形成后，此種產物醛就逐漸用醛縮合產物來代替。