[其他]2，3-二氫呋喃的衍生物，它們的制備方法及用作供制備四氫呋喃的中間體的它們的利用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 87105818
• 申請日: 1987-08-22
• 公開（公告）號: CN87105818A
• 公開（公告）日: 1988-03-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 讓·皮埃爾·科佩;讓·馬尼埃爾·馬斯
• 申請（專利權(quán)）人: 羅納-普朗克農(nóng)業(yè)化學(xué)公司
• 主分類號: C07D307/28
• 分類號: C07D307/28;C07C43/178
• 代理公司: 上海專利事務(wù)所
• 代理人: 王麗川

1、化學(xué)式Ⅰ的化合物，式中：

R₂，R₃，R₄，相同的或不相同的，代表氫原子，或一個低級烷基、低級環(huán)烷基、芳基，可能是被一個或數(shù)個原子或基團，諸如鹵原子、低級烷氧基、芳基、低級鹵代烷基、低級鹵代烷氧基、芳氧基、羥基所取代的；

-X是一個鹵原子，更好是氟、溴或氯，或者一個具有1～12碳原子的烷基或烷氧基，更好地為1～4個碳原子，且可能是單鹵代的或多鹵代的(尤其是CF₃基)，或者在R₃和/或R₄對應(yīng)于氫原子的場合下是一個氰基；

-n是一個整數(shù)，正的或零的，小于6，較好的為等于2，其條件是當(dāng)n是大于1時，取代基X可以是：或是同樣的，或是不相同的；

-m=0或1；

-Y對應(yīng)于一個原子或基團，在合適的中間體轉(zhuǎn)變之后可以用親核取代的方法去掉之，它們的鹽類是農(nóng)業(yè)上可接受的。

2、根據(jù)權(quán)利要求1的化合物的制備方法，其特征在于：使化學(xué)式Ⅱ（式中，R₂，R₃，R₄，X，Y，n，m均具有如在權(quán)利要求1中同樣的含意）的一種化合物在有一種均相或多相催化劑的存在下進行異構(gòu)化反應(yīng)。

3、根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于：異構(gòu)化作用的催化劑是選自由以下元素構(gòu)成的組：釕、鈷、鈀、鎳、銠、銥、鉑、鐵。

4、根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特在于：催化劑對于化學(xué)式Ⅱ的化合物的摩爾比是包括在0.0005和0.1之間。

5、根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于：異構(gòu)化反應(yīng)是在有一種溶劑存在下進行的，以及其特征在于：更可取的是，化學(xué)式Ⅱ的化合物的量與溶液的總重量相比是包括在5～50%（重量）。

6、根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其特征在于：異構(gòu)化的反應(yīng)溫度是包括在10℃和80℃之間。

7、根據(jù)權(quán)利要求1的化合物的應(yīng)用作為供制備化學(xué)式Ⅲ的化合物的中間體（式中，W代表一個三價基團，或是由一個＝CH-基，或是由一個氮原子＝N-所構(gòu)成，R₁代表氫原子或一個低級烷基、低級環(huán)烷基、芳基（尤其是苯基）、芳烷基（尤其是芐基），這些不同基團可以或許被一個或數(shù)個原子或者基團，例如鹵原子、低級烷氧基、芳氧基、羥基所取代的，以及R₂，R₃，R₄，X，Y，n，m均具有如同在權(quán)利要求1中同樣的含意，應(yīng)用的特征在于：包括或是化學(xué)式Ⅰ的化合物上的一個咪唑或三唑核的接枝，以便獲得化學(xué)式Ⅳ的一種化合物，接著是化學(xué)式R₁OH的一種化合物在酸性介質(zhì)中的加成作用，以便獲得化學(xué)式Ⅲ的一種化合物;或是化學(xué)式R₁OH的一種化合物在酸性介質(zhì)中對化學(xué)式Ⅰ的化合物的加成作用，以便獲得化學(xué)式Ⅴ的一種化合物，接著是一個咪唑或三唑核的接枝，以便獲得化學(xué)式Ⅲ的化合物。

8、根據(jù)權(quán)利要求7的應(yīng)用其特征在于：接枝步驟是借助于一種成鹽衍生物（一種現(xiàn)場或非現(xiàn)場形成的咪唑或三唑）來實行的，以及其特征在于：所述衍生物對于化學(xué)式Ⅰ或Ⅴ的化合物的摩爾比較可取的是包括在1.05和1.5之間。

9、根據(jù)權(quán)利要求7或8之一的應(yīng)用，其特征在于：接枝步驟的反應(yīng)是在有一種溶劑存在下實行的，以及其特征在于：化學(xué)式Ⅰ或Ⅴ的化合物的量與溶液的總重量相比，是包括在1～70%（重量）之間。

10、根據(jù)權(quán)利要求7、8、9之一的應(yīng)用，其特征在于：接枝步驟的反應(yīng)溫度接近于溶劑的沸點。

11、根據(jù)權(quán)利要求7的應(yīng)用，其特征在于：加成反應(yīng)是在化學(xué)式Ⅰ或Ⅳ的每摩爾化合物為0.1～2當(dāng)量酸的存在下實行的。

12、根據(jù)權(quán)利要求7或11的利用，其特征在于：對于1摩爾化學(xué)式Ⅰ或Ⅳ的化合物利用1～100摩爾的化學(xué)式R₁OH的化合物。

13、根據(jù)權(quán)利要求7的利用，其特征在于：加成作用的反應(yīng)溫度是包括在10℃和100℃之間。