[其他]2，3-二氫呋喃的衍生物，它們的制備方法及用作供制備四氫呋喃的中間體的它們的利用

無效

• 申請號: 87105818
• 申請日: 1987-08-22
• 公開（公告）號: CN87105818A
• 公開（公告）日: 1988-03-16
• 發明（設計）人: 讓·皮埃爾·科佩;讓·馬尼埃爾·馬斯
• 申請（專利權）人: 羅納-普朗克農業化學公司
• 主分類號: C07D307/28
• 分類號: C07D307/28;C07C43/178
• 代理公司: 上海專利事務所
• 代理人: 王麗川

本發明涉及2，3-二氫呋喃的衍生物。本發明也涉及一項制備這些衍生物的方法以及這些衍生物在具有三唑基的四氫呋喃制備法中的利用。本發明亦涉及在該方法的不同階段所獲得的新穎化合物。

具有三唑基的四氫呋喃化合物是已知的殺真菌劑產品。特別是它們在歐洲專利申請No.0121????979和/或NO.0151????084中有所敘述。

本發明的一個目的是提供新穎的化合物，特別是可以以一個改進的收率和改進的反應條件來實現具有三唑基的四氫呋喃的一項制備方法。

因此本發明涉及如在本說明書末尾附表中所指出的化學式Ⅰ的化合物，該附表是本說明書的組成部分，式中：

-R₂，R₃，R₄，相同的或不相同的，代表氫原子，或一個低級烷基、低級環烷基、芳基（尤其是苯基）可能被一個或數個原子或基因，諸如鹵原子、低級烷氧基、芳基（尤其是苯基）、低級烷基、低級鹵代烷基、低級鹵代烷氧基、芳氧基（尤其是苯氧基）、羥基所取代的。

-x是一個鹵原子，更可取的是氟、溴或氯，或者一個具有1～12個碳原子的烷基或烷氧基，更好地為1～4個碳原子，且可能是單鹵化的或多鹵化的（尤其是CF₃基），或者在R₃和/或R₄對應于氫原子的場合下為一個氰基。

-n是一個整數，正的或零的，小于6，較好的為等于2，其條件是當n大于1時，取代基x或是同樣的，或是不相同的;

-m＝0或1;

-Y對應于一個原子或基團（可能在合適的中間產物轉變之后，易于用親核取代的方法去掉之）。

它們的鹽類是農業上可接受的。

所以，本發明也涉及根據本發明的化合物的成鹽形式。成鹽形式是農業上可接受的形式，其中我們可列舉如：鹽酸化物、硫酸鹽、草酸鹽、硝酸鹽或芳基磺酸鹽或芳烷基磺酸鹽或烷基磺酸鹽以及這些化合物與金屬鹽類的加成配位化合物（或加成絡合物），且尤其是鐵、鉻、銅、錳、鋅、鈷、錫、鎂和鋁的鹽類。

作為實例，與鋅的配位化合物可以通過使化學式Ⅰ的化合物與氯化鋅反應而取得。

術語“低級”意指一個至多含有6個碳原子的有機基團。此基團可以是線型的或分支的。

通過親核取代方法可以消除的原子或基團，意思特別是指鹵原子，更好地為氯或溴、羥基或硫羥基（thiols）。然而，羥基或硫羥基不是充分活動的因此須轉變成中間體起始基團，其中我們可列舉如：對甲苯磺酸鹽（或酯）、甲磺酸鹽（或酯）、三氟甲基磺酸鹽（或酯）（triflate）或化學式為[ph₃p⁺-0-]的基團。

成起始基團的轉變是借助于已知方法通過對應的酰基氯：甲苯磺酰氯、甲磺酰氯的作用而進行，或通過在有一種叔胺或例如吡啶場時三氟甲磺酸酐的作用;或在中性介質中通過重氮二羧酸乙酯的作用和三苯膦的作用而進行的。

根據本發明的化合物的制備方法，其特征在于：使化學式Ⅱ（式中，R₂，R₃，R₄，X，n，m，Y均具有如在化學式Ⅰ的化合物中同樣的含意）的一種化合物在有一種催化劑（均相或多相）的存在下進行異構化反應。

為保證異構化作用可利用的催化劑中，我們將優先舉出以下過渡金屬：釕、鈷、鈀、鎳、銠、銥、鉑、鐵。

這些催化劑可以在金屬態的多相形式下起作用，而在此情況下，它們是沉積在一種合適的惰性載體（例如碳黑）上。較好地，它們可同樣地以絡合物形式的發揮均相催化劑的作用，所述絡合物除含有過渡金屬外，還含有一個或數個合適的配位體（膦，碳酰）以及一個或數個氫化物分子。

此反應的進行可以是完全的，或在有一種質子性溶劑或對質子有惰性的溶劑存在下實行之。在對質子有惰性的溶劑中，我們可列舉飽和脂族烴類，諸如正戊烷、異戊烷、2-甲基己烷、2，2，5-三甲基己烷;芳族烴類，諸如苯、甲苯、乙苯;飽和脂族醚類，諸如四氫呋喃、異戊醚;芳族醚類，諸如芐基乙醚;飽和脂族酮類或芳族酮類，如甲基乙基酮、苯乙酮;脂族或芳族飽和鹵化烴類，如氟（代）苯、1-氯-2-甲基丙烷，異丁基氯;飽和脂族酯類或芳族酯類，如異丁酸異丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯。所有這些溶劑可以是單獨地出現或從混合體形式出現。

我們強調指出所使用的專業詞匯是法文，而所指出的取代基的位置是在所述取代基的上方的則是另一回事。