[其他]無溶劑制造聚氨酯多孔結構并與纖維、纖維狀物及其它基底復合的方法

在審

• 申請號: 88105527
• 申請日: 1988-06-04
• 公開（公告）號: CN88105527A
• 公開（公告）日: 1988-12-28
• 發明（設計）人: 奧爾謝伍斯基·馬克斯;貝克爾·羅伯特;赫爾貝希·迪特邁;邁耶·約爾格烏維;威爾·埃克赫特;塞費特·霍斯特;克爾·克勞斯;韋格爾特·費里特里希
• 申請（專利權）人: 民主德國坦嫩貝格施塔爾市地方國營人造革廠
• 主分類號: C08J9/16
• 分類號: C08J9/16;D06N3/12
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利代理部
• 代理人: 馬連富,林芳芳

本發明涉及無溶劑制造聚氨酯多孔結構的方法，該方法可以獨立使用，也可用于生產人造革制品和多種應用技術領域的復合物。

用纖維狀基底和聚合物，其中極大部分系彈性聚氨酯（PUR）制造極其松軟的并具有透氣作用的人造革的方法已為公眾所知，極大部分所采用的方法均以凝結原理為基礎。例如：根據聯邦德國專利DE-OS????2948892和日本專利JP????56-85479，采用與DMF溶液反應的線性PUR浸潤羊毛;根據美國專利US????4341581和US????4429000，采用凝結方法，將溶劑與水逆向交換，使PUR產生凝結結構，從而既可膠結纖維，提高羊毛的強度水平，又可具有一定的泡沫特征，而其吸濕性能就是由這種泡沫特征以及其他性質決定的。通過噴射、擠壓、澆注、輾壓和浸漬，可將溶液涂在其上。

正如聯邦德國專利DE-OS????3143064所述，在采用該方法之后，經表面機械處理，能使最終產品具有絲絨狀性質。根據聯邦德國專利DE-PS????2931125，也可加入PUR水分散系，以代替嚴重污染環境、并且回收溶劑時耗量巨大的PUR溶液。例如，根據DD-PATENT????237525，在94-98C下，通過凝結作用經敏化處理的PUR分散體產生聚氨酯多孔結構。

為了增加孔率，聯邦德國專利DE-OS????3039146介紹了采用以甲苯二異氰酸鹽或二甲苯二異氰酸鹽為基礎的PUR預聚合物溶液浸漬雜亂的纖維羊毛，在該方法的固化過程中，通過異氰酸鹽與水反應除產生凝結結構外，還形成微孔。根據美國專利US-PS????442900，該方法同樣適用于人造革的制造，其所使用的預聚合物溶液以甲撐二異氰酸鹽為基，只是為了顯著提高柔軟性，預先用硅處理羊毛纖維。所有這些方法的共同缺點在于，除了大量回收溶劑外，所得到產品的孔率量不高，因此，其泡沫特征也如此而已。此外，浸漬底物在方法上也受到極大限制，從而缺乏精密的微粒結構。

由聚氨酯水分散系得到的凝結缺乏所需的強度，尤其是在水和加工時使用溶劑條件下更是如此。其他的一些方法，如聯邦德國專利DE-OS????2748117所述，使用PUR雙組分泡沫體系浸漬羊毛。盡管該方法可避免使用嚴重污染環境的溶劑，但是需要精確的劑量，形成的浸漬泡沫結構對羊毛強度并無區別，也無微孔。

其他方法，如歐洲專利EP????80144和聯邦德國專利2264258所述，采用微粒狀的固體PUR，在加熱條件下通過擠壓，以微粒狀與羊毛纖維粘在一起，但其最終結構只能是假泡沫。為了提高人造革的柔軟性和泡沫特征，根據聯邦德國專利DE-OS????2917276或DE-OS????3107008，可用水溶性聚合物如聚乙烯醇對纖維進行預浸漬，緊接著用PUR溶液處理羊毛，通過凝結凝固。根據聯邦德國專利DE-OS????2456071，也可用其他聚合物，如淀粉、骨膠原和羧甲基纖維素等取代聚乙烯醇，在DMF中PUR溶液凝結時，由于水-DMF混合物的作用，預浸漬劑部分溶解，產生附加的微孔結構。

按照美國專利US-PS????4426421或日本專利JP-5649285，這類水溶性成分也已作為纖維材料的成分存在于羊毛或織物中，在PUR浸漬的凝結過程之后，將這些成分用熱水洗滌。在DD????204255中介紹了一種制造方法，即按已知方法由在DMF中的PUR溶液通過凝結，用機械方法得到帶有開孔小泡泡沫結構的制造聚氨酯多孔材料的方法。

美國專利US????4353955介紹涂上異氰酸鹽、多元醇和水的反應混合物制造PUR-泡沫-織物復合物，然后在溫度作用下發泡，其織物表面可采用乙烯氨基甲酸乙酯聚合物或聚氨酯聚合物或硅共聚物進行凝固或制取。

歐洲專利EP????0111132介紹的制造人造革或人造革基體材料的方法是以聚酯和聚醚為基礎的聚氨酯-原聚合物，在織物幅面上由無機和有機基底與水或水蒸氣反應而成的添加劑，而不含催化劑的PUR反應混合物組成的凝膠形成加速劑。這導致反應時間不恰當的延長和泡沫結構的粗糙。

所有上述已知技術所用的溶液均不能使任何一種方法在獲得經濟效益和提高產 量的條件下，對大工業的環境保護不支出巨大的投資而能得到高質量的產品。

本發明的目的在于提供一種制造聚氨酯精微多孔結構的方法，這種方法可以作為獨立的階段，或者不僅可與纖維狀、含纖維、多孔的用于制取人造革和工業上重要的成形物基底相復合，也可與其他的成形基底相復合，而且材料消耗很少，操作時間短，產品質量高和不污染環境。